ГОСТ 22221.4-76
Концентраты оловянные. Методы определения массовой доли мышьяка

УДК 622.345-15 : 546.19.06 : 006.354    Группа    АЗ»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОНЦЕНТРАТЫ ОЛОВЯННЫЕ Методы определения содержания мышьяка

Tin concentrates Method tor the determination of arsenic content

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 2 ноября 1976 г. № 2484 срок действия установлен

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на оловянные концентраты всех марок и устанавливает объемный бихроматный и объемный броматометрический методы определения содержания мышьяка.

Стандарт соответствует рекомендации СЭВ PC 4139—73 в части, касающейся объемного броматометрического метода.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22221.0—76.

2. ОБЪЕМНЫЙ БИХРОМАТНЫЙ МЕТОД (для оловянных концентратов, не содержащих вольфрама, селена и теллура)

Метод основан на восстановлении мышьяка до элементарного гипофосфитом натрия в солянокислом растворе, затем окислении мышьяка двухрамовокислым калием и обратном титровании прилитого избыточного количества соли Мора раствором двухромовокислого калия в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора.

2.1.    Реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

кислоту соляную по ГОСТ 3118-67, разбавленную 1 : 1 и 1 :3;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-67;

кислоту серную по ГОСТ 4204-66, разбавленную 1 : 9 и 1 : 20;

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

ГОСТ 22221.4-76 Стр. 2

кислоту фенилантраниловую, раствор концентрации 0,1 г з 100 мл 1%-ного раствора двууглекислого натрия;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор концентрации 50 г/л;

бром по ГОСТ 4109-64;

натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200-76;

натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-66, 1%-ный раствор; медь сернокислую по ГОСТ 4165-68;

олово двуххлористое по ГОСТ 36-68, раствор концентрации 20 г в 100 мл разбавленной 1 : 1 соляной кислоты;

промывную жидкость, приготовленную следующим образом: 1,5 г фосфорноватистокислого натрия растворяют в 100 мл разбавленной 1 : 3 соляной кислоты;

соль закиси железа и аммония двойную сернокислую (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, 0,02 или 0,05 н. раствор, приготовленный следующим образом: 8 или 20 г соли Мора растворяют в 200 мл разбавленной 1 : 20 серной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают;

калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, 0,02 или 0,05 н. раствор, приготовленный, как описано в ГОСТ 22221.3-76. Титр 0,02 или 0,05 н. раствора двухромовокислого калия, вычисленный по мышьяку, равен соответственно 0,0003 или 0,00075 г.

2.2. П р о в е де н и е анализа

2.2.1. Масса навески пробы оловянного концентрата в зависимости от содержания мышьяка указана в табл. 1.

Таблица 1

Содержание мышьяка, % Масса навески, г До 0.1 3 Св. 0,1 до 0,5 1 . 0.5 , 1 0,5 .1 .5 0.2 .5 .10 0,1

2.2.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 мл, приливают 20 мл азотной кислоты и выпаривают до объема раствора 5 мл.

Если при прибавлении азотной кислоты неразложившиеся сульфиды окисляются с образованием серы, приливают 0,5—1 мл брома и выдерживают без нагревания в течение 15—20 мин. Затем раствор нагревают до удаления брома и выпаривают до объема 5 мл. Далее приливают 20 мл разбавленной 1 : 1 серной кислоты»

29-

выпаривают до обильного выделения белых паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова нагревают до появления густых белых паров.

Раствор охлаждают, приливают 50 мл воды, перемешивают и нагревают до кипения. Охлажденный раствор оставляют на 15— 20 мин и фильтруют через фильтробумажный тампон в колбу вместимостью 250 мл. Осадок на фильтре промывают 4—5 раз холодной водой с таким расчетом, чтобы объем фильтрата и промывных вод не превышал 70—80 мл. К фильтрату приливают равный объем соляной кислоты, прибавляют несколько кристаллов сернокислой меди, приливают по каплям раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора, прибавляют 2—3 г фосфорноватистокис-лого натрия и тщательно перемешивают. Колбу закрывают пробкой с обратным холодильником или стеклянной трубкой длиной 50—60 см и содержимое колбы выдерживают 30—40 мин при температуре, близкой к кипению, до полной коагуляции элементарного мышьяка.

Раствор с осадком охлаждают в проточной воде и осадок отфильтровывают на тампон из фильтробумажной массы, промывая колбу и осадок 5—6 раз промывной жидкостью, а затем 10—12 раз раствором хлористого аммония. Осадок мышьяка вместе с фильтробумажной массой количественно переносят в колбу, где проводилось осаждение, приливают 50 мл разбавленной 1 :9 серной кислоты и растворяют при энергичном взбалтывании в растворе двухромовокислого калия, приливая его из бюретки в количестве, необходимом для полного растворения осадка мышьяка, и избыток до появления желтой окраски двухромовокислого калия. После растворения мышьяка из бюретки приливают раствор соли Мора до исчезновения желтой окраски двухромовокислого калия и некоторый избыток (суммарный объем соли Мора составляет 20—30 мл). Далее приливают 3—4 капли раствора фенилантраниловой кислоты и титруют избыточное количество соли Мора раствором двухромовокислого калия до появления розового окрашивания раствора. Одновременно в колбу вместимостью 250 мл приливают раствор соли Мора в объеме, который был прилит к анализируемому раствору, затем 50 мл разбавленной 1 :9 серной кислоты, 3—4 капли фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухромовокислого калия до появления розового окрашивания раствора.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Содержание мышьяка (А) в процентах вычисляют по формуле

,_х _ т (1/-1М-100

m ’

где Т — титр 0,02 или 0,05 н. раствора двухромовокислого калия, вычисленный по мышьяку;

30

ГОСТ 22221.4-76 Crp. 4

V — общий объем раствора двухромовокислого калия, прилитый к анализируемому раствору, мл;

Vi — объем раствора двухромовокислого катя, израсходованный на титрование такого объема соли Мора, который был прилит к анализируемому раствору, мл;

т — масса навески пробы, г.

2.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значений величин, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Содержание мышьяка, %	Допускаемое расхождение, %
От 0,1 до 0,2	0,03
Св. 0,2 . 0,5	0,05
. 0,5 , 1	0,1
.1 .3	0,15
.3 ,5	0,2
.5 .10	0,25

3. ОБЪЕМНЫЙ БРОМАТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (для оловянных концентратов, содержащих вольфрам, селен и теллур]

Метод основан на отделении треххлористого мышьяка от мешающих определению элементов дистилляцией из солянокислой среды и титровании бромноватокислым калием в присутствии метилового оранжевого в качестве индикатора.

3.1.    Ап п а р а ту р а, реактивы и растворы

3.1.1.    Для проведения анализа применяют:

установку для дистилляции мышьяка (см. чертеж);

кислоту серную по ГОСТ 4204-66; кислоту соляную по ГОСТ 3118-67, разбавленную 3:2;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-67; бром по ГОСТ 4109-64; гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74;

калий бромистый по ГОСТ 4160-74;

натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328-66, раствор концентрации 100 г/л;

метиловый оранжевый (пара-диме-тиламиноазобензолсульфокислый нат- ,    .

„„_ЛЧ „„ PACT mo 1C Ci    пт/ »    перегонная кояба вместимость»

рИЙ) ПО ГОСТ 10816-64, 0,1%“НЫИ 500 мл; 2— насадка с брыэгоуло-пяртплп-    вителем;    3—холодильник; 4—пра-

pdLiBup,    ем ник; 5-термометр.

31

калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, 0,02, 0,05 и 0,1 н. растворы; готовят следующим образом: 0,5568; 1,3917 и 2,7834 г бромноватокислого калия, дважды перекристаллизованного и высушенного при 180°С, помещают в стаканы вместимостью по 250 мл, прибавляют соответственно 2,5; 5 и 10 г бромистого калия и растворяют в воде. Растворы переливают в мерные колбы вместимостью по 1000 мл, доливают водой до меток и перемешивают.

3.2.    Проведение анализа

3.2.1.    Навеску концентрата в зависимости от содержания мышьяка отбирают массой, указанной в табл. 1, помещают в колбу вместимостью 250 мл и разлагают, как описано в п. 2.2.2. Сернокислый раствор, полученный после разложения пробы, переливают в перегонную колбу и приливают 300 мл разбавленной 3 :2 соляной кислоты, предварительно обмыв ею колбу из-под анализируемого раствора. Затем прибавляют 2 г сернокислого гидразина, 1 г бромистого калия и несколько кусочков пемзы или стеклянные шарики.

Дистилляцию ведут при 106°С, собирая дистиллят в приемник-колбу вместимостью 500 мл, содержащую 30—40 мл воды.

Дистилляцию считают законченной после перегонки 200 мл раствора. К полученному дистилляту прибавляют 0,5—1 г бромистого калия и титруют мышьяк раствором бромноватокислого калия, применяя метиловый оранжевый в качестве индикатора.

3.3.    О б р а бот к а результатов

3.3.1.    Содержание мышьяка (Xi) в процентах вычисляют по формуле

V _ T{V-V_X)- 100

^Л1--- »

ТП

где Т ~ титр раствора бромноватокислого калия, вычисленный по

мышьяку;

V — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, мл;

V\ — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование контрольного раствора, мл;

m — масса навески, г.

3.3.2.    Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значений величин, указанных в табл. 3.

Таблица 3
Содержание ч^иияка, %	Допускаемое расхождение, %
Or 0,1 до 0,2	0,03
Св. 0,2 . 0,5	0,05

32

Изменение № 1 ГОСТ 22221.4-79 Концентраты оловянные. Методы определения содержания мышьяка

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.12.82 Л 4995 срок введения установлен

с 01.04 83

По всему тексту стандарта заменить единицу измерения: мл на см³.

Пункт 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 22221.0-76 на СТ СЭВ 314—76.

Раздел 1 дополнить пунктами — 1.2—1.4: «1.2. Требования безопасности — по нормативно-технической документации, утвержденной в установленном порядке.

1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с использованием государственных стандартных образцов (ГСО) состава оловянных концентратов: ГСО .1285—79, ГСО 1288-79 — ГСО 1291-79.

Стандартные образцы анализируют одновременно с исследуемой пробой с тем же числом параллельных определений.

Отклонение среднего воспроизведенного значения содержания мышьяка в стандартном образце от аттестованного значения, обозначенного в crhup-

(Продолжение изменения к ГОСТ 22221.4-76

тельстве на него, не должно превышать половины допускаемых расхожде ний, установленных стандартом.

1.4. Допускается применение других методов, не уступающих по точност указанным в стандарте.

При разногласиях в оценке качества химический состав оловянных кои центратов должен определяться по методам, установленным стандартом». Стандарт дополнить разделом — 1в:

«1а. Подготовка к анализу la.l. Подготовка к анализу — по ГОСТ 22221.1-76».

Пункт 2.1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 3118-67 на ГОСТ 3118-77, ГОС 4461-67 на ГОСТ 4461-77, ГОСТ 4204-66 на ГОСТ 4204-77, ГОС 4109—64 на ГОСТ 4109-79, ГОСТ 4201-66 на ГОСТ 4201-79, ГОС 4165—68 на ГОСТ 4165-78, ГОСТ 36-68 на ГОСТ 36-78.

Пункт 3.1.1. Заменить ссылки: ГОСТ 4204-66 на ГОСТ 4204-77, ГОС' 3118—67 на ГОСТ 3118-77, ГОСТ 4461-67 на ГОСТ 4461-77, ГОС 4109—64 на ГОСТ 4109-79, ГОСТ 4328-66 на ГОСТ 4328-77.

(ИУС № 3 1983 г.)

Изменение № 2 ГОСТ 22221.4-76 Концентраты оловянные. Методы определения содержания мышьяка

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.06.87 № 2862

Дата введения 01.01.88

Наименование стандарта и по всему тексту заменить слово:    «содержание»

на «массовая доля».

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1722.

По всему тексту стандарта заменить единицу: л на дм³.

Вводная часть. Второй абзац исключить.

Пункт 1.1 Заменить ссылку: СТ СЭВ 314—76 на ГОСТ 27329-57.

Пункт 2.1.1. Пятый абзац. Заменить слова: «раствор коццентрав::м ^П,1 г в 100 мл 1 %-ного раствора двууглекислого натрия» на «приготовленною следующим образом: 0,1 г фенилантраннловой кислоты растворяют в 100 см- раствора двууглекислого натрия, массовой доли 1 %»;

девятый абзац. Заменить слова:    «1    %-ный раствор» на «рпстз-- ассовой

доли 1 %»;

тринадцатый абзац. Заменить слова: «0,02 или 0,05 и. раствор» "нк-твор концентрации 0,02 или 0,05 молъ'дм³»;

(Продолжение изменения к ГОСТ 22221.4—76)

четырнадцатый абзац. Заменить слова: «0,02 или 0,05 н. раствор» на «раствор концентрации 0,01 или 0.025 моль/дм³»;

Пункт 2.3.1. Заменить слова: «0,02 или 0,05 н. раствора» на «раствора 0,01 или 0,025 моль/дм³».

Пункт 2.3.2 наложить в новой редакции (кроме табл. 2): «2 3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности Р=0,9'5 не должны превышать значений, указанных в табл. 2».

Пункт 3.1.1. Десятый абзац. Исключить слова: «по ГОСТ 10816-64».

Пункт 3.3.2 изложить в новой редакции (кроме табл. 3): «3.3 2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3».

(ИУС № 11 1987 г.)