Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.879—4.1.956—99

Выпуск 36

Издание официальное

Минздрав России Москва • 1999

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.879—4.1.956—99

Выпуск 36

3S0

ПРВДШЕНИВ I

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1,010-79 (температура Л)°С, давление 700 т рт.ст.) проводов по слодуюцо;* дорцуяе:

U (273+го)- р

(273 * t°J- /Of, 33

Vf - обьем воздуха ,отобранны.' для анализа» л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа а 760 до рт.ст.); t - температура воз.духа в месте отбора пробы, °С.

Ддя удобства расчета V следует пользоваться таблице.: ico— оф:ицие1гтоз (лрилоаение -). Для приведения объема воздуха к теше-ратуро ₍-0°С и к давлению 760 мм рт.ст.надо умнонить Vt на соот-вотствущия коо.х^нциент.

Ъ&О

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям

361

Содержание

Методические указания по газохро.чатографическому измерению концентрации 2-алил-Зметил-1оксциклопентен-2ил-4-овый эфир цис, транс-

хризантемовой кислоты (азлетрин) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.879—99............3

Методические указания по спсктрофотометричсскому измерению концентраций Ы-[4-(2-амнно-4-оксн-6-птерндилметил)-п-аминобензоил]-глутаминовой

кислоты (фолиевой кислоты) в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.880—99......................7

Методические указания по измерению концентраций N-ацетил-х-глутаминовой кислоты в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

МУК 4.1.881—99.................................................................................................................11

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций N-ацстил-л-фенилсндиамина (л-аминоацетанилида) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.882—99........................................................................................................... 17

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций ацетофталата целлюлозы в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.883—99....................21

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций бензгидрилпиперазина в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.884—99.......................25

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций 1-бензгидрил-4-циннамилпиперазина (циннаризин) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.885—99...........................................................................................................30

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций 2,2-бис(3,5-дитретбутнл-4-гидроксифснилтио) пропана в воздухе рабочей

зоны. МУК 4.1.886—99.......................................................................................................34

Методические указания по измерению концентраций о-бромбензил-N-этилдиметиламмония бромида (орнида) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.887—99....................................38

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций 6-бром-1,2-нафтохинона (бонафтона) в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.888—99............................................................ 42

Методические указания по измерению концентраций 16а, 17а-бутилидендиокси-11В, 21-днгидрокси-1,4-прегнадиен-3,20-диона (будесонида) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.889—99.........................................................................................................46

Методические указания по измерению концентраций бис 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропил сульфида (СО-3) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.890—99....................................51

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций [(4-гидрокси-3-гидроксиметил)-фенил]-2-(трет-бутиламино) этанола (сальбутамол) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.891—99.......................................................56

Методические указания по измерению концентраций 4-[(2-гидрокси-3 изопро-пиламино)пропокси]фенилацетамида бензоата в воздухе рабочей зоны методом

тонкослойной хроматографии. МУК 4.1.892—99............................................................61

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций гидрохлорида р-диэтиламиноэтилового эфира л-аминобензойной кислоты.

МУК 4.1.893—99.................................................................................................................66

Методические указания по фотометрическому измерению глюкозы в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.894—99........................................................................................70

362

Методические указания по фотометрическому измерению концентрации а-д-глюкапиранозил-Р-д-фруктофуранозид октакис (гидросульфат)гидроксида алюминия гексадекагидрата (сукральфата) в воздухе рабочей зоны

МУК.4.1.895—99.................................................................................................................74

Методические указания по измерению концентраций диазафсноксазина (2-хлор-10-метил-3,4-диазафеноксазина)методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.896—99..........................................79

Методические указания по спектрофотомстрическому измерению концентраций 2,4-днамино-1,3,5-триэтилбензола в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.897—99...............................................................................................................83

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2,2-дигидро-ксидифенилпропана (дифенилпропан) в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.898—99...............................................................................................................88

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций днметилламиноэтилакрилата в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.899—99............93

Методические указания по экстракционно-фотометрическому измерению концентраций 3,6-диметил-1,2,3,4,4а,9а-гекса-гидро-у-карболина днгидрохлорида

(карбидин) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.900—99.................................................99

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций 3,7-диметил-1-(5-оксогексил)-ксантина (пентоксифилин) в воздухе рабочей

зоны. МУК 4.1 901—99....................................................................................................104

Методические указания но газохроматографическому измерению концентраций диметилилсульфида,диметилсульфида, метилтиопропионового альдегида в

воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.902—99.......................................................................108

Методические указания по газохроматографическому измерению дифенил-

хлорметана (бензгидрилхлорида) в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.903—99...........116

Методические указания по измерению концентраций Ы-(2,6-дифторбензил)-Ы-(4-хлорфенил)мочевины(димнлин) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии. МУК 4.1.904—99.....................................................................121

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 1,1 -дифтор-1,1,2-трихлорэтана (хладон 122) в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.905—99..............................................................................................................126

Методические указания по измерению концентраций 5,7-дихлор-2-метилхинолин-8-ола в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии МУК 4.1.906—99.............................................................130

Методические указания по спсктрофотометрическому измерению концентраций диэтилфосфата-Б-этилизотиурония в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.907—99..............................................................................................................134

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций жидкости гидравлической ГЖ-ФК в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.908—99..............................................................................................................138

Методические указания по сиектрофотометрическому измерению концентраций кальцекса в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.909—99............................................142

Методические указания по измерению концентраций 2-карбокси-4,5-диметоксифенилмочевины методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.910—99.......................................................147

362

363

Методические указания по сиектрофотометрическому измерению концентраций красителя органического анионного пунцового 4 Т в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.911—99..............................................................................................................154

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.912—99..............................................................................................................156

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира хлоргидринстирола в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.913—99................ 161

Методические указания по измерению концентраций 2-(4-метил-1 -пиперазинил)-10-метил-3,4-диазофенаксазина дигидрохлорида дигидрата (аза-фен) в воздухе рабочей зоны метолом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.914—99............................................................................................165

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций метилового эфира п-цианобензойиой кислоты в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.915—99..............................................................................................................169

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2-метилпентсна-1 и 2-мстилпснтена-2 в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.916—99..............................................................................................................175

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций мо-

бильтсрма-605 в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.917—99..........................................180

Методические указания по спектрофотометрическому измерению конце1гграций натриевой соли 4-аминотолуол-З-сульфокислоты в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.918—99..............................................................................................................185

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфо-кислоты в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.919—99..............................................................................................................189

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций 2-(а-нафтилметил)-имидазолина нитрата (нафтизина) в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.920—99..............................................................................................................193

Методичесие указания по спектрофотометрическому измерению концентраций а (+)1-п-нитрофенил-2-трихлорацетиламино-пропандиола-1,3(трихлорацетильное) в

воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.921—99.......................................................................197

Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций пинана (2,6,6-триметилбицикло-[3,1,1]-гептана) в воздухе рабочей зоны.

МУК 4.1.922—99..............................................................................................................201

Методические указания по измерению концентраций прсгнадисн-1,4-триол-11 р,17а,21 -диона-3,20 (преднизолон) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.923—99...............................................205

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций раунатина в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.924—99........................................................210

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций смеси полидиметилсилоксанов в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.925—99....................214

Методические указания по измерению концентраций сорбиновой кислоты в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.926—99..............................................................................................................219

Методческис указания по спектрофотометрическому измерению концентраций тио-эфира 2-АТМУК в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.927—99......................................223

363

ББК 51.21 И 37

И 37 Измерение концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Сборник методических указаний. Вып. 36—М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999.—365 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (МУК 4.1.879—4.1.956—99).

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и проф-патологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 78 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны установленных в ГН 2.2.5.686—98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687—98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Ъо5~

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач Российско^едерации

Г.Г.ОНМРНКО

99*

WO

Ш 4.1.    49

Дата ведения: с момента утверждения

(CHgOgP

^СТ3 \    /    сн₂сн₂он

СН₃ ^    ⁴    СН₂СН₂0Н

М.м. 259,2

4.1. гИЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХШ1ЧЕСКИЕ ФАКТОРJ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографическому мзлерени.о концентраций Эталона в воздухе рабочей зоны

Эталон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил) аммоний.

Этамон - прозрачная жадность. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и применяют только з водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Нерастворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных.

В воздухе присутствует в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе 1,0 мг/м^.

2rOc>

306

Характеристика метода Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоинного детектора после получения б.утиль-ного производного диметилфоспорной кислоты.

Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом Фильтре. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 2 нг. Нижний предел измерения в воздухе 0,50 мг/м³ (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 20 мг/м³. Измерению не мешают    другие    пестициды и полупродукты

получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты. Суммарная погрешность измерения не превышает +25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб около одного

часа.

Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф Цвет-500М с термоионным детектором или аналогичный. Стеклянная колонка, длиной I м, внутренним диаметром 3,0 мм. Аспирационное устройство.

Ротационный вакуумный испаритель. ИР-IM ТУ 25-II9I7-75 Стеклянные пористые фильтры, ГОСТ 25336-62.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл, 250 мл. Конические колбы с пробками на шлифе, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.

Круглодонные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.

Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74 вместимостью 10,5, I и 0,1

мл.

Градуированные пробирки с пробками на шлифе, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Колбы плоскодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 100 мл. Микрошприц МП-I, ГОСТ 20292-74.

307

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Сек.ундомер,

Реактивы, растворы и материалы

Этамон, хч, водный раствор с содержанием основного вещества

50%.

Стандартный раствор .4 1 этамона с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 20 мг 50% подкисленного в этаноле водного раствора этамона в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Градуировочные растворы с концентрацией бОмкг/мл , ДО мкг/мл и I мкг/мл готовят в соответствующим разведением стандартного раствора № I подкисленным этиловым спиртом.

Стандартные растворы этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5962-67 и подкисленный.

Диэтиловый эфир, фарыак. ГОСТ 6265-74.

Гидроксид калия, хч, ГОСТ 24363-80 , 40%-ный водный раствор.

Гидроксид натрия, хч, ГОСТ 4328-77.

Хлороводородная кислота, хч, ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор.

Мочевина, хч, ГОСТ 6691-77.

Б.утиламин солянокислый, хч.

Серная кислота, осч, ГОСТ 14262-78.

Нитрит натрия, хч, ГОСТ 4197-74.

Хлорид натрия, 4233-77.

Насадка хроматон U-^^0.5(0,250-0,315 мм) с 15%

400, готовый товарный носитель.

Диазобутан в этиловом эфире готовят следующим образом: Растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение Ю часов. После

308

охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -Ю°С при помощи бани, содержащей лед с//аС1 и медленно при постоянном перемешивании, добавляют 60 г льда и II г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозо-бутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтр промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозоб.у -тилмочевия.у хранят в холодильнике в темной склянке.

В коническую колб.у вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажден ного 40£-ного раствора КОН я 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и.^А1аСТ до бРс и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин периодически встряхивают не допуская повышения темпера туры выше 5°С. Эфирный раствор полученного диазоб.утана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2-х-3-х минут диэтиловым эфиром, порциями по 50 мл и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере.

Азот, ос.ч. из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73.

Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85 или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона с редуктором, ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый компрессором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.

иробы, отобранные на фильтр должны быть проанализированы в течение двух дней.

309

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 153 реоплекса 400 на хроматоне .4 -A(0,250-0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 200°С с скоростью нагрева 2°/мин, а затем в изотермическом режиме при 200°С в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

I мл каждого градуировочного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин при периодическом перемешивания содержимого колбы. Полученный раствор количественно, с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н HCI, порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1-2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл. Трижды промывая остаток сульфата натрия гексаном, общим объемом 5 ял. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2-3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в гравированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.

В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и градуировочных растворов должны быть постоянными.

Ъ^о

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонии    160°С

Температ.ура испарителя    180°0

Температура детектора    250°С

Скорость потока газа-носите ля, азота    ЗГ> мл/мян

Скорость потока водорода    20-22 мл/мин

Скорость потока воздуха    400 мл/мин

Скорость движения диаграммной ленты    240 х 10 мм/час

Абсолютное время удерживания бутилового эфира диметилфоспорной кислоты    3 мин 45 с

Линейный диапазон определения    2    -    120нг

Объем вводимой пробы    2 мкл

Проведение измерения Стеклянный пористый фильтр с отобранной пробой "смещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.

I мл полученного раствора переносят в плоскодонную колб.у вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин при периодическом перемешивании содержимого колбы. Далее раствор обрабатывают и изучают аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение проводят методом добавок. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф п₀ 2 мкл градуиро-

s> /у

вочного раствора, измеряют высот .у пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений.

Расчет концентрации Концентрацию эталона в возд.ухе (С) в мг/м³ вычисляют по формуле:

С=    ,    _Где

Нет . б . V

а - содержание этамона, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

Нет - высота пика градуировочного раствора, мм;

Нрп - высота пика рабочей пробы, мм;

в- - общий объем раствора, мл;

б - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение I).