Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 23
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.
Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 23
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.
I. Ахйл- оропаквизафоп.
2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.
3. Берет-фенпиклонил.
4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.
б.Маврюс- флювалинат.
7*Рубиган- фенарямол.
8. Сандофан- оксадиксил.
9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.
11-Тилт- пропихоназол.
12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.
13. Фронгьер- диметенамид.
14.ЭЙМ- клорфлуазурон.
Указатель химических названий по ИЮ ПАК.
L.Диметенамид- стр. 3, 7
2.0ксадиксил- 11
3. Примисульфурон- 19, 24
4. Пропаквизофоа- 28,33
5-Попиконазол- 40
6. Триасулъфурон- 45,51
7. Хлодинафоп-пропаргил- 56,62
8. Хлортолурон- 67
9. Хлорфлуазурон- 71
Ю.Фенаримол- 76
11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен- 93.98
13 .Флювалинат- 37
Псиме^ание
На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.
Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ
г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
ОГЛАВЛЕНИЕ: стр.
1. Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.
N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5
2. Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.
N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9
3. Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13
4. Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21
5. Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26
6. Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.
N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30
7. Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35
8. Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.
N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42
9. Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47
10. Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53
11. Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6253-91 29 июля 1991 г.
гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.
N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64
13. Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69
14. Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.
N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73
15. Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78
16. Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81
17. Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.
N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85
18. Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.
N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89
19. Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.
N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95
20. Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ
21. Предметный указатель. 104
12. Методические уазания по определению хлодияафоп - пропар-
“Утверждено" Министерством здравоохранения СССР
**29” июля 1991 г.
N 6252-91
Методические указания по определению хлодинафоп-пропаргила в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойной хроматографии.
1. Вводная часть.
Топик. 8% кониентрат эмульсии. фЛСаба", Шзейпария.
Хдодинафоп-пропаргил 80 г/л + антидот 20 г/л.
2-оропинил- (R) -2- [4- (5-хлоро-З-фтор-2-пиралинилохса) -фенокси) -пропионат CGA 184927 (ИЮ11АК).
М.м. 349,75.
Кристаллическое вещество белого цвета, Тпл 65s С. Растзоримость з воде
0.7 мг/л при 20° С. Давление пара при 20° С 2,4.10”^ торр.Метаболит топика -2- (4-(5-хлоро-3-фтор-2-пиридинилокси) -фенокси! -пропионовая кислота. CGA 193469.
Ci4HuC!FN04 М.м. 311.60.
Топик - гербицид, рекомендованный для борьбы с однолетними злаковыми сорняками з посевах яровой пшеницы. Применяется по всходам култгуры при норме расхода 0,4-0.75 л/га.Хлодинафоп-пропарглл относится к малоопасным препаратам. Острая оральная ЛДдо Для крыс 1829 мг/кг, дермальная 2000 мг/кг. Не раздражает кожу и слизистую глаз у кроликов.
Разработчики: Мурашко С.В., ВНИИГИНТОКС, г. Киев.
2. Методика определения.
2.1. Основные положения.
2.1.1. Приншш метода.
Определение препарата основано на хроматографическом <ТСХ) разделении в тонком слое пластинок “Силуфол” в подвижной фазе гексан: этилацетат: уксусная кислота и проявлении реагентом на основе бромфенолозого синего. Газохроматографическлй метод определения-хлодинафоп-пропаргила основан на извлечении метаболита топика CGA 193469, посте гидролиза з кистой среде, органическими растворителями и постедующем определении с ДПР з зиле бензильного производного.
2.1.2. Избирательность метода.
Определению не мешают наполнители технических препаратов.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода.
Предел измерения з анализируемом объеме пробы - лтя ГЖХ - 0,2 мкг: для ТСХ - 1,0 мкг.
Предел измерения з воздухе - (при отборе 100 л воздуха;: ГЖХ - 0.002 мг/м3; ТСХ-0,01 мг/м3.
Диапазон измеряемых конпентрапий - ГЖХ - 0,002-0.2 мг/м3 ; ТСХ -0,01-1,0 мг/м3 .
Граница суммарной погрешности измерения - ГЖХ - 6.63^; ТСХ -11,2'".
2.2. Реактивы и материалы.
Ацетон, осч., ТУ 6-09-3513-86.
Гексан, ТУ 6-09-3375-78.
Эфир диэтиловый, медицинский.
Этилапетат, ч.д.а., ГОСТ 22300-76.
0.1 N НС1 (фихсанал;.
1.0 Nr НС1 (фиксанал).
1.0 N МаОН (фиксаналк
Сульфат натрия безводный.
Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1068-76.
Уксусная кислота. х.ч.. 5%-ный раствор.
Азот газообразный. ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза - 5^ ХЕ-60 на Хроматоне X-AW-OMC3.
Пентафторбензилбромил, ч„ 1'Ц-й раствор в ацетоне 'реактив по л/.аз*; синтезирует институт органической химии СО АН СССР. 030090. г. Новосибирск. лр-т Лаврентьева, д. 9).
2.3. Приборы и посуда.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1 -462-77.
Фильтролержатели.
Ротационный испаритель, ИР-IM ТУ-25-11-917-79.
Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.
Колбы конические емкостью 300, 100 мл, ГОСТ 10394-74.
Колбы кругло до иные емкостью 250,100,50 мд ОКШ 500-29/50- М, ГОСТ 10384-72.
Аппарат хтя встряхивания, ТУ 25-11-917-79.
Пипетки на 0.1; 2,0 и 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Хроматограф марки “Цвет” с ДПР.
Колонка стеклянная хганой 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
Микроширин МШ-10, 10 мкл, ТУ 2.833.106.
Камера хроматографическая, ГОСТ 23932-79.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-79.
Пластинки “Сялуфол” (Хемапол, ЧССР).
2.4. Отбор, хранение я подготовка проб.
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помешенный в фильгро-держатель бумажный фильтр “синяя лента” в течение 20 мин. Пробы сохраняются з холодильнике в течение месяца без изменений.
2.5. Подготовка к определению.
2.5.1. Приготовление стандартного раствора.
Основной стандартный раствор (ОСР) топика с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) и растворением в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 3-х месяцез.Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл и 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.
2.5.2. Приготовление буферного раствора.
Буферный раствор с pH-3,0. Готовят растворы: Раствор N 1. 0,1 N раствор НО; Раствор N 2. 1,0 N раствор МаОН;Раствор N 3. 21,04 г лимонной кислоты помешают в 1,0 л мерную колбу, 200 мл 1N раствора МаОН я доводят до метки дистиллированной водой;Раствор N 4 (буферный раствор с рН-3): 40,3 мл раствора N 3 доводят 0,1 14 раствором НС1 до 100 мл.
2.5.3. Подвижная фаза для ТСХ.
Гексан: этилацетат: уксусная кислота =* 66: 33: 1-
2.5.4. Проявляющий реактив.
Проявляющий реагент - 0.05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 0,5%-м зодно-апетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранить з темном прохладном месте.
2.6. Описание определения.
2.6.1. Экстракция и очистка экстрактов методом ТСХ.
Бумажный фильтр помешают з колбу и заливают 50 мл ацетона, экстрагируют з течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Экстракт сливают через стой безводного сульфата натрия з колбу для упаривания. Экстракцию повторяют. Объединенные экстракты упаривают в вакууме на ротационном испарителе при температуре водяной бани 40ч С до объема 0,2 мл.
2.6.2. Экстракция и очистка экстрактов метолом ГЖХ.
Бумажный фильтр помешают в колбу на 300 мл и заливают 70 мл смеси ацетон: буферный раствор с рН=3 (30:20). Экстрагируют 30 мин. Фильтруют. Экстракцию повторяют. Объединенные экстракты концентрируют в вакууме при температуре 40°С до 30 мл (V2 ). Из У2 берут аликвоту 6,0 мл (V3 > и прибавляют 60,0 мл 0,1 N раствора НС1, плотно закрывают колбу пробкой на шлифе и проводят гидролиз при 100а С в течение 40 мин. Охлаждают, экстрагируют метаболит топика смесью гексан: эфир (4:1) 3x10 мл. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл ацетона, затем прибавляют 0.2 мл 1%-ного раствора пентафторбензилбромида в ацетоне, 3,0 г сульфата натрия и 30 мхл 30%-ного водного раствора углекислого калия, промытого бензолом. Бензилирование проводят в колбе, снабженной обратным холодильником, при 70-75° С в течение 40 мин. Охлаждают и 3 мкл вводят в хроматограф.
2.6.3. Условия хроматографирования.
2.6.3.1. ГЖХ.
Температура колонки - 220° С.
Температура испарителя - 260° С.
Температура детектора - 260° С.
Расход газа-носителя (азота) - 60-75 мл/мин.
Рабочая шкала электрометра - 20ДО12 .
Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
Время удерживания - 15,5 мин.
2.6.3.2. ТСХ.
Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 мл, количественно наносят на хроматографическую пластинку -Садуфолп, ополаскивая колбу 2-3 раза <0.1 мл) ацетоном. На эту же пластинку наносят стандартные растворы топика 1.0-0.2 мкг. Пластинку хроматографируют в подвижной фазе гексан: этилацетат: уксусная кислота * 16,25: 3,25:0,50. Посте того, как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают я высушивают на воздухе. Затем пластинку обрабатывают 0,05%-м раствором бромфеяолового синего *реактива) и обесцвечивают фон обработкой пластишся5%-м раствором уксусной кисгаты. Препарат обнаруживается в виде синего пятна на желтом фоне. Rf =0.60 г 0.05.
2.6.3. Обработка результатов анализа.
2.6.З.1. ГЖХ.
Расчет результатов анализа проводят по следующей формуле:
v C.H.V „ / 3
*=Яс^ЖГЙ20'К’ мг/м ’ ГДе
С - количество препарата ао введенном в хроматограф стандарт ном растворе, мкг.
Her - высота (площадь) пика стандартного раствора препарата, введенного
в хроматограф, мм (мм" );
Н - высота (площадь) пика препарата в исследуемом растзоре пробы, мм
(мм2);
V - общий объем пробы, мл;
VI - объем экстракта, вводимый в хроматограф, мл;
V20 - объем воздуха, отобранный лтя анализа и приведенный к нормальным
условиям, л (м3 );
К - коэффициент разведения CVS /V3 ).
2.6.3.2. ТСХ.
Количественное определение топика проводят путем сравнения интенсивности окраски и размера пятен пробы с пятнами стан дартных растворов.
Количество препарата в пробе (X) мг/м3 вычисляют по формуле;
Н - количество препарата, найденное в пробе, мхг;
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
условиям, л (м3 ).
3. Требования безопасности.
Соблюдать все требования безопасности, обычно рекомендуемые Х1я рабо-ты с органическими растворителями и токсическими зешествами.
