Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 22 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

X--содержание фуратиокарба (промета) в анализируемой пробе воздуха,

мгЛр;

С-количество стандарта раствора фуратиокарба (в виде производного 2,4-дннитробензола), введенного в хроматограф,нг;

-выоота ника стандартного раствора,

-высота пика пробы,мм;

V-j -общий объем пробы в виде производного 2,4-динитродензола • мл;

-объем рабочей пробы и стандартного раствора в виде производного 2,4" динитробензола,введенного в хроматограф,мкл;

У^о'ОЗьем пробы воздуха в л,приведенный к стандартным условиям.

9-Метод ТСХ

К сухому остатку,полученному в п.5»пипеткой добавляют 0,5 мл гексана.Колбочку закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают растворителем.На пластинку “силуфол" с помощью микропипетки наносят 0,2 мд полученного раствора.Справа и слева от рабочей пробы таким же образом наносят по 0,2 мл из серии стандартных растворов фуратиокарба,содержащих 1,2,3---5 мкг в хроматографируемом объеме.Хроматограмму развивают в системе гексан:ацетон (3:2).После высушивания пластину помещают на 1-2 мин в камеру с хлором,после чего пластинку оставляют на воздухе до исчезновения запаха хлорала затем обрабатывают из пульверизатора 1Х~ным раствором о-толвдина в ацетоне.Фуратиокарб (про-

мет) проявляется на хроматограмме в виде коричневых пятен на белом фо-+

не с К^=0,57-0,5-Линейный диапазон детектирования 1-5 мкг.

Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен рабочей пробы и серии стандартов.

10.Расчет концентрации

110

Предметный указатель

Альто см.ципроконазол.

Арсенал см.имазапир.

Баста см.глуфосинат аммоний.

Беномил 89.

Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.

Вифентрин 9*4(2).

БМК 90.

Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).

Галакон см.флгаоифоп-бутил.

Гексафлюмурон 16*19(2).

Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).

Диафентиурон 46.28(2).

Диметоморф 53*34(2).

Димилин см.дифлюбензурон.

Дифеноконазол 59*41(2).

Дифлюбензурон 45(2).

Имазапир 65*51(2).

Ймидозалинон см.имазапир.

/1мидоклоприд 72,56 (2 у.

Йнсегар см.феноксикарб.

Карбарил 78.

Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).

Комби препарат 89.

Консзлт см.гексафдумурон.

134

Кумафурил 100,67(2).

Куратер см.карбофурая.

Лондакс см.бензсульфурон-метил.

4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.

Неорон см.бромпропилат.

Нортрон см.атофумесат.

0 низ ид см.флкхзифоп бутил.

Пегас см.диафентиурон.

Пеиконазол 71 (2).

Пиразосульфурон-этил 104,77(2).

Потейтин 109.

Промет см.фуратиокарб.

Пума-супер см.феноксипроп-етил.

Санмайт 116,81(2).

Сириус см.пиразосульфурон-этил.

Скор см.дифеноконазол.

Сонет см.гексафлюмурон.

Суми-альфа см.эсфенвалерат.

Тальстар см.бифентрин.

Тирам 89.

Титус 123,128,87(2).

ТМТД см.тирам 89.

Топаз см.пенконазол.

Трамат см.атофумесат.

Узген см.бевомил.

Фацет см. квинклорак.

Феноксикарб 152,91(2).

Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).

Флюзифоп 175-

135

Флюзифоп-бутил 175.

Фосфит алюминия 202,211.

Фузилат см. флюзифоп-бутил.

Фумаран см.кумафурил.

Фунгицид 1991 см.беномил.

Фундазол см.беномил.

Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.

Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).

Ципроконазол 195*117(2).

ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.

Чаппер см.имазанир.

Эйм см.хлорфлюазурон.

Этамон 123(2).

Этофумесат 130(2)

Эфаль 202,211.

CGA 71818 см.пенконазол.

CGA 106630 см.диафентиурон.

CGA 112913 см.хлорфлюазурон.

D0WC0 473 см.гексафлюмурон.

РМС 54800 см.бифентрин.

NC-11 см.пнразосульфурон.

О MS 3031 см.гексафлюмурон.

XKD 473 см.гексафлюмурон.

ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.

Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.

2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.

Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.

3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.

Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-

4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.

J* 6190-91.    29-07.1991.....................20.

9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.

Л 6254-91.    29.07.1991.....................28.

6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

Л 6192-91 .    29-07.1991.....................34-

7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора)    в воздухе рабочей зоны.

Л 6155-91 .    29.07.1991 .....................41 .

8.    Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

М 6268-91 .    27.07.1991.....................45.

9.    Временные методические указания по газохроматографическому измерению

1

УТВЕРЖДЕНО

МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР 29 ИЮЛЯ 1991 Г. *6203-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФУРАТИОКАРБА (ПРОМЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Краткая характеристика препарата фуратиокарб (промет)-0-п-бутил-0-(2,2-диметнл-2,3-дигидробензофуран-7-ил J-N.N-OTMeTiw-N.N-TBDjpxKapdoMaT

СН^ СН0

I ' ₇0-CuHg(n)

/х ✓OsMbS/'N-C'

(у и

^ЕТ&*³

П brio

Фуратиокарб(промет)-кристэлическое вещество. Растворим в метаноле,

изопропаноле, ацетоне, циклогексане, митилениюриде, толуоле, гексане,

О    —V

в воде 10 мг/л. Летучесть при 20 -6*3.10 до рт. ст. Применяется в качестве исектицида для обработки семян.В воздухе рабочей зоны может присутствовать в виде аэрозоля.

ОБВУ промет а в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м^.

Характеристика метода

Разработчики:Мурашко С.В., ВНИИГИНТ0КС, Киев

Метод основан на извлечении промета из анализируемого объекта органическим растворителем» затем проводят гидролиз при рН-11и продукт гидролиза определяют методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде производного динитро-бензола с использованием детектора по захвату электронов(ДЭЗ),а также в тонком слое силикагеля с последующим применением для обнаружения зон локализации препарата проявляющего реагента.

Отбор проб производится с концентрированием (фильтр ^мсиняя лента")

Предел измерения в анализируемом обьеме пробы-0,02нг (ГЖХ ) , 1 мкг (ТСХ)

Предел измерения в воздухе - 0,001мгДр (ГЖХ), 0,025 мг/мР (ТСХ) при отборе 100л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций - 0,001-0,05мгДр(ГЖХ),0,25-0,125 мг/и^Э(ТСХ).

Граница суммарной погрешности измерения - 18,4% (ГЖХ), 19%(ТСХ).

2.Реактивы и материалы

Ацетон,ос.ч.,ТУ 6-09-3513-86.

Гексан,ч.,ТУ 6-09-3375-78.

2,4-Дишггрофгорбензол.

Nfi^HPO^ 121^0,ч.,ГОСТ 4132-76-

NaOH.xn.,Г0СТ 4328-77-

Азот в баллоне,особой чистоты,ГОСТ 9293-74-

Неподвижная фаза 5Х SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.

Основной стандартный раствор (ОСР) промета с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) х.ч. и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл.Хранить в холодильнике в течение 6-и месяцев.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/мл

106

готовят соответствующим разбавлением ОСР ацетоном.

2,4-Дшштрофторбензол в ацетоне»IX раствор.

Буферный раствор - рН=11 готовят следующим образом:50 мл раствора 0»05 М двузамещеиного фосфата и 4,1 мл 0,1 М раствора NaOH в мерной колбе по 100 мл.

К методу ТСХ

Марганцевокислый калий,х.ч.,ГОСТ 20490-75.

Соляная кислота,ч.,ГОСТ 3118-67.

IX раствор 0-толидина в ацетоне (проявляющий реагент).

3. Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство,ТУ 64-1-862-77.

Фильтро держа те ли.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Ротационный испаритель типа ИР-1М.ТУ 25-11-917-76-Колбы грушевидные (круглодонные),Г0СТ 25336-82,емкостью 100 мл, 50 мл. 0Ш 500-29150-14.

Пробирки мерные на шлифах,ГОСТ 1770-74,емкостью 5 и 10 мл. Аппарат для встряхивания,ТУ 25-11-917-79.

Колбы Бунзена,ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера,ГОСТ 9147-80.

Колбы конические,ГОСТ 25336-82.емкостью 250 мл.

Делительные воронки на шлифах,ГОСТ 25336-82,на 100 мл.

Пипетки,ГОСТ 1770-74.на 0,1, 0,2, 1,0, 5,0, 10 мл.

Микрошприц на 10 мкл,МИ-10,ТУ Е-2833.024.

Секундомер СД Спр. 1.2000,ГОСТ 5072-79-К методу ТСХ

Пластинки для хроматографии "силуфол¹¹, (ЧССР.Хемапол).

107

Камера хроматографическая,ГОСТ 25336-62,или аналогичная.

Камера для хлорирования.

Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 19391 -63-

4-Отбор Проб воздуха

Моследуе«£й воздух со скоростью 5 л/assn протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента",диаметр 5-6 см),помещенный в филь-тродержателъ-.Для анализа отбирают 100 л воздуха.Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.

5.Проведение измерения

Бумажный фильтр,содержащий аэрозоль,помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона или метанола.Экстрагируют в течение ~ 3 часов.Экстракцию повторяют    (т.е. 2 х 1,5 часа) и упаривают в вакууме

водоструйного насоса при температуре воды в бане 40°С до объема ^w 1,0 мл,а затем при комнатной температуре полностью удаляют растворитель. Далее проводят определение ГЖЗС и ТСХ.

6 «Метод газожидкостной хроматографии

К сухому остатку «полученному по п. 5 .прибавляют 15 мл буферного раствора рН=11 .Колбочку закрывают притертой пробкой и проводят гидролиз в течение 60 мин на водяной бане при температуре 60^С.Затем колбу быстро охлаждают в ледяной бане.К реакционной смеси прибавляют 0,5 мл 1Х-ного раствора 2,4-диыитрофггорбензола в ацетоне,закрывают пробкой и нагревают содержимое колбы на водяной бане при 60^С влечение 30 мин.Спустя 30 мин колбу с реакционной смесью охлаждают в ледяной бане, прибавляют 5 мл гексана и экстрагируют фуротнокарб в виде 2,4-дннитро-производного бензола. Экстракцию повторяют дважды - Раствор гексана (15 мл) используют для определения фуротиокарба (промета) методом ГХХ с ДЭЗ.

108

Одновременно с рабочей пробой получают производные из серии стандартных растворов,содержащих 0,02;0,05;0,1 и 1 нг.В хроматограф вводят пб 3 мкл рабочей пробы и стандартов.

7.    Условий хроматографирования Газовый хроматограф серии "Цвет** с ДЭЗ.

Колонка хроматографическая стеклянная 1 м,внутренний диаметр 3*5

мм.

Насадка 57. SE-30 на Хрома тоне N-AW-DMCS.

Температура колонки - 215°С.

Температура испарителя - 25>0°С.

Температура детектора - 260°С.

Газ-носитель с расходом 65-70 мл/мин.

Вводимый объем - 3 мкл.

—1?

Шкала множителя - 20.10    .

Скорость диаграммной ленты - 240 ми/час.

Время удерживания - 4*0 мин.

Предел обнаружения - 0.02 нг.

Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом путем сравнения высоты пика пробы с высотой пика соответствующего стандартного раствора.высота пика которого наиболее близка высоте пика рабочей пробы.

8. Расчет концентрации