Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ
Утверздено Министерством здравоохранения СССР " 29 "июля 1991 г Л 6128-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО УСКОРЕННОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2,4-Д И ТХА В БИОМАТЕРИАЛЕ (ОРГАНЫ И ТКАНИ МЕЛКИХ НАЗЕМНЫХ И ПОЧВЕННЫХ ЖИВОТНЫХ) МЕТ ОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЙ
1.Краткая характеристика препаратов
2,4-Д(общее название - 2,4-ДИхлорфеноксиуксусная кислота)-гербицид избирательного действия, {эффективное средство для борьбы с однолетними двудольными сорняками.
С1 ОС^СООН
Белое кристаллическое вещество,Т пл.141°С,Т кип.160°С.Растворимость в воде 540 мг/л при 20°С,хорошо растворяется в адетоне,спирте,офиро, четыреххлористом углероде.
Выпускается в виде 10Х гранул,устойчива при хранении.
Норма расхода па посевах ржи и озимой пшеницы 10-12 кг/га в смеси с гранулироваыной аммиачной селитрой.
ТХА (общее название -натриевая соль трихлоруксусной кислоты)-гербицид, аффективный в борьбе с однолетними и многолетними злаковыми сорняками.
С1 О
М.м.185,33
CCl2C02Na
Разработчики: М. А. Клисеыко, Е. й. Давыдюк, В. Ф. Демченко, ВНИИГИНТОКС, г. Киев
247
Действующее вещестЕО-трихлоруксусыан кислота.Белее кристзлличссхссе вещество; гигроскопичен.Т разл. около 350°С.Растворимость в воде 1200 г/л при 20°С.Технический препарат содержит 90-95X д.в.Выпускается в форме 90/ р.п.
Без доступа влаги мояно хранить несколько лет;водные растворы могут вызвать коррозию металлической тары.Норма расхода на свекле 5-14,плодовых культурах 15-20,льне,картофеле,капусте,свекле.моркови,огурцах 23-50 кг/га.
2.Методика определения 2,4-Д и ТХА в биоматериале наземных и почвенных животных методом ГЯХ
2.1.Основные положения
2.1.1. Принцип ?1етода
Метод основан на совместной извлечении 2,4-Д и ТХА из биоматериала этанолом, концентрировании и очистке экстракта с последующим раздельным газохроматографическим определением препаратов в одной пробе.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Среднее значение определения 2,4-Д и ТХА (X) 75 и 70 Стандартное отклонение(X) -и- -4,69 и -5»93
Относительное стандартное отклонение (X) -"- 2,1 и 2,7 Доверительный интервал (X) -и~ -3,7 и -3,9
Предел обнаружения (мг/кг) -"- 0,002 и 0,001
2.1.3. Избирательность метода
Метод избирателен в присутствии глобальных загрязнителей биосферы -хлорпроизводных циклопарафинов (у-ГХЦГ и его изомеры ), соедкнеииЯ дифенил-метанового ряда (4,4'-ДДТ и его производные),а также различных азот- и фосфорсодержащих пестицидов.
2.2.Реактивы и растворы Азот,осч.,ГОСТ 9293-74-Вода дастиллированная.ГОСТ 6709-72. н-Гексан,ч.,ТУ 6-09-3375-78.
Диметилсульфат,МРТУ 6-09-3688-67.
Meтанол, хч.,ГОСТ 6995-77.
Натрия гидрокарбонат,чда,ГОСТ 4201-66.
Натрия сульфат безводный,ч..ГОСТ 4166-76.
Натрия хлорид,хч..ГОСТ 4233-77.
Универсальные индикаторные бумаги pH 0-12 "Lacbema",(ЧССР).
Фильтры "красная лента",ТУ 6-09-1678-77.
Хлористоводородная кислота.ч..ГОСТ 3118-77.
Хлороформ,фармакопея СССР.
Этиловый спирт,хч.,ГОСТ 5962-67•
Эфир "для наркоза".фармакопея СССР.ГОСТ 6562-74.
0,5 М раствор гидрокарбоната натрия(42 г натрия гидрокарбоната растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью на 1000 мл; объем раствора доводят до мотки).
Насыщенный раствор хлорида натрия в дистиллированной воде 5У. раствор диметилсульфата в абсолютном меташюле.
Стандартный раствор метилового ефира 2,4-Д в н-гексане с концентрацией 0,02 мкг/мл.
Стандартный раствор метилового ефира ТХУ и н-гексане с концентрацией 0,01 мкг/мл.
2.3.Приборы и посуда
Хроматограф типа "Цвет-100" снабженный детектром по захвату электронов или постоянной скорости рекомбинации.
Аппарат для встряхивания АВУ-6С.ТУ 64-1-2451-78.
Весы аналитические типа ВЛР-200,ГОСТ 24104-80.
Весы технические типа ВЛКТ-500,ГОСТ 24104-80.
Испаритель ротационный типа ИР-1М2,ТУ 25-1173-102-84.
Линейка металлическая,ГОСТ 25706-83.
Микрошприц,МШ-10М,ТУ 2-833-106, или аналогичный.
249
Воровски делительные .ГОСТ 25336-82.на 100 мл.
Воронки конические.ГОСТ 25336-82.
Колбы конпчоские с пришлифованной пробкой,ГОСТ 25336-82,па 1О0 мл.
Колбы кругло лонные со шлйФом. ГОСТ 25336-82,па 100 мйь
Колбы мерные,ГОСТ 1770-74,па 100 и 1000 мл.
Пипетки мерные.ГОСТ 20292-74,на 1 и 5 мл.
Пробирки мерные. ГОСТ 1770-74 .на 10 шт.
Ступки фарфоровые,ГОСТ 9147-80.
Цидиндры мерные,ГОСТ 1770-74,на 10,25 и 100 мл.
2.4.Отбор,хранение и подготовка проб
Отбор,хранение и подготовка проб к анализу проводятся в соответствии с "У5 гафит сиро?? а иными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, шидовых продуктов и объектов окружающей среды для определения микро-количеств пестицидов".утвержденных заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.79 г за Й 2051-79.Пробы готовят к анализу в день отбора.
2.5-Проведение анализа
2.5.1.Экстаркция препаратов из анализируемой пробы
Навеску биоматериала массой 1-2 г(если все органы или ткани меньше указанной массы.берут общую навеску от нескольких особей) помещают в фарфоровую ступку и измельчают ножницами,туда же насыпают 10-30 г сульфата натрия(или толченного стекла) и тщательно растирают до гомогенной массы, которую переносят в плоскодонную колбу вместимостью fra 100 ил с притертой пробкой.Ступку ополаскивают 5 мл этанола,который сливают в колбу с пробкой з приливают туда же еще 5-20 мл этого растворителя.Колбу помещают не 20 мин в аппарат для встряхивания.Этяяольный экстракт фильтруют через складчатый фильтр в круглодонную колбу со шлифом вмеетимостю на 100 мл. Экстр акцию пробы повторяют еще раз 10-25 мл этанола в течение 10 мин,после чего экстракт присоединяют к первой порции.а пробу переносят на фильтр я дважды промывают
©e 5 мл растворителя каждый раз ополаскивая им колбу из-под пробы.Эта-вольный экстракт упаривают на ротационном испарителе при 60-70°С до водного остатка,который (после охлаждения) омэшивают с 10. мл 0,5М раствора гидрокарбоната натрия и переносят в делительную воронку вместимостью на. 100 мл.колбу ополаскивают еще 10 мл гидрокарбоната натрия,который присоединяют к первым 10 мл.Для очистки пробы от сопуствующих примесей хлор- и фосфорорганических пестицидов,а также других органических веществ, проводится их переэкстракция (2 раз по 20 мл) в начале хлороформом,затем н-гексаном (оба растворителя отбрасываются).В раствор бикарбоната натрия приливают 0,2 мл концентрированной хлористоводородной кислоты,пробу перемешивают и .после окончания выделения углекислого газа,из подкисленного водного раствора извлекают 2,4-Д и ТХУ диетиловым офиром,повторяя перевкстракцию 3 раза (10,10 и 5 мл).Объединение эфирные экстракты отм-вают дистиллированной водой до нейтральной pH (3 раза по 50 мл) и фильтруют через прокаленный сульфат натрия в круглодоыную колбу со шлифом вместимостью на 50 мл.Делительную воронку ополаскивают небольшим количеством эфира,которым промывают сульфат натрия на фильтре.Эфирный экстракт упаривают досуха на ротационном испарителе при 30-35°С.Далее проводят получение производных 2,4-Д и ТХУ с помощью 5Х-ного раствора диметил сульфата з метаноле хроматорафическое определение метиловых эфиров на 1м колонке,заполненном инертным носителем Chromaton N-AW-DMCS с 5У- SE-3Q в режиме .описанном в известных методиках (определение остаточных количеств пестицидов в продуктах питания,кормах и внешней среде.М.).
Хроматографическое определение метилового эфира ТХУ можно также проводить и при другом темпоратурном режиме:Т детектора 120°С,Т испарителя 100°С,Т колонки 50°С,что позволяет более четко разделить производные
продуктов превращения ТХУ и сопутствующих примесей.
251
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92
ОГЛАВЛЕНИЕ
Хлорорганические пестициды стр.
1. Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.
29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..
2. Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..
Фосфорорганическио пестициды
3. Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.
29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...
4. Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.
29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...
9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----
6. Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----
7. Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----
8. Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе
растения и почве.
29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....
3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.
29 июля 1991г, N 6132-91..........70...
Пиретроздк
10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6070-91..........85____
11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..
12. Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____
Гетероциклические соединения
13. Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....
14. Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6131-91........123____
15. Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме
то дом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6139-91........131----
16. Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).
29 июля 1991г. N 6079-91.......136......
17. Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.
29 июля 1991г, N 6078-91.......143......
18. Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....
19. Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6100-91.......155----
20. Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....
21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....
22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
8 июня 1989г. N 5009-89........174____
23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6102-91.......182...
24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6107-91
25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра
29 июля 1991г. N 6273-91.......199...
Нитрофенолы и их производные
26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.
4 октября 1988т, N 4707-88......210...
27. Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6125-91........215*.
Производные мочевины и карбаминовой кислоты
28. Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г, N 6075-91........222..
29. Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.
30. Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6115-91........240.
Алканкарбоновые кислоты и их производные
31. Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА
в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.
32. Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6127-91.......253..
Прочие пестицида
33. Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.
29 июля 1991г, N 6110-91.........260..
34. Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...
Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны
1. Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6138-91.........272----
2. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.
26 февраля 1991г. N 5325-91......276----
3. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....
4. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6082-91.........285......
5. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6090-91
в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....
7. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......
8. Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;
2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6119-91.........308......
9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в
воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......
10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны
29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....
11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991 г, N 6104-91........329......
12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....
13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6269-91........339----
14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей
15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6118-91......349....
16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6084-91......354____
17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6089-91......358----
18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6112-91.......362....
19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6088-91.......369____
20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. >1 6071-91.....373____
21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991г. Я 6081-91......378____
22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. Я 6083-91......383____
23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.
29 июля 1991 г. Я 6120-91
