ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 24

Москва, 1994

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 24

Москва 1994

239

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Справочное

Коэффициент К

для приведения объема воздуха х условиям по ГОСТ 12.1.016 79

240

Приложение г

(продолжение)

243

247

1    — калиброванный капилляр;

2    — поршень;

3    — сатуратор;

4    — водяная рубашка термостата.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ N 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств" от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора    Е.Н.Беляев

Российской Федерации

ISBN 5-87372-032-0    с Информационно-    издательский

центр Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993

3

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: Г.А.Хохолькова, Л.Г.Александрова, Г.А.Дьякова, М.Д.Бабипа, Э.И.Волошина, Н.ГЛедовских, В.Г.Овечкин.

185

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.ИЗаиченко "12" декабря 1988 г.

N 4881-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по гаэохроматографическому измерению концентраций о- , м- , n-фенилендиаминов в воздухе рабочей зоны

1. о-феккленднамин (1, 2-диамннобенэод).

И. м-фенилендиамин (1, 3-диамннобенэод).

Ш. п-фенилекдиамин <1, 4-диаминобензол).

М.м. 108,14

Фенилендиамикы — CeH4^NH2>2 — бесцветные кристаллы, темнеющие на воздухе и на свету, растворимые в воде, возгоняются.

Физико-химические свойства фенилендиаминов

В воздухе могут находиться в виде паров и аэрозоля.

Летучесть о-фенилендиамина 174 мг/м³; м-фенилендиамина 47 иг/м³; п-фенилендиамина ПО мг/м³.

186

Фенилендиамины оказывают выраженное сенсибилизирующее действие, общетокснческое действие при хроническом воздействии и местное раздражающее действие на кожу.

ПДК о-фекилеидиамина в воздухе 0,5 мг/м³; м-фенилендиамина 0,1 мг/м³; п-фениленднами на 0,05 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно* ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.

Измерению не мешают о* и п-китроанклин, м-динитроанилин — исходные продукты синтеза феннлендиаминов.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 4 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-нонизацноняым детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,2 м, внутренним диаметром 3 мм. Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95, 72, 05-77.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Поглотители Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20282-74, вместимостью I н 10 мл.

Мякрооробирки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 2 мл {рис. 8, см. стр. 252), откалиброванные ва объемы 0,2; 0,5; 1,0 мл.

Пробирки с пргаплифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Термометр лабораторный, ГОСТ 2823-73, с диапазоном измерения — 30 + 40°С и 0 + 100°С.

187

Реактивы, растворы, материалы

о-фенилендиамин, ТУ 6-09-08-1127-76, очищенный возгонкой.

м-фснилендиамин, ГОСТ 5826-78, перскристаллизованный из этилового спирта.

п-фенилендиамин, ТУ 6-14-206-83, очищенный возгонкой.

Спирт этиловый, ГОСТ 8334-77, 96%-ный.

Гидразин-гидрат, ГОСТ 5832-76, ч., 4% раствор в этиловом спирте, свежеприготовленный. Смешивают 4 мл гидразин-гидрата с 96 мл этилового спирта (поглотительный раствор).

Стандартный раствор о-фснилендкамина N 1, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением точной навески вещества в 4% растворе гидразин-гидрата. Раствор устойчив в течении 1 недели при хранении в темном месте при температуре 10-15°С.

Стандартный раствор о-фенилендиамина N 2, содержащий 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1. Раствор устойчив в течении суток при хранении в тех же условиях.

Стандартные растворы N 1 и N 2 м-фенилендиамина, содержащие 200 и 20 мкг/мл основного вещества, готовят аналогично растворам о-фенилендиамина. Растворы устойчивы в течение одной недели и одних суток при хранении в темном месте при температуре 10-15°С.

Стандартные растворы N 1 и N 2, содержащие 100 мкг/мл и 100 мкг/мл п-фенилендиа-мина, устойчивы в течение пяти суток и десяти часов соответственно при хранении в темном месте при температуре 10-15°С.

Хроматон N-AW-ДМСБ (фракция) 0,125-0,16 мм), твердый носитель.

Карбовакс — 20М — неподвижная фаза.

Водород, ГОСТ 3022-80, азот, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73 в баллонах с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин (при определении п-фенилендиамииа объемный расход 1,5 л/мин) аспирнруют через систему, состоящую из фильтра АФА, закрепленного в фнльтродержателе, и двух последовательно соединенных поглотителей Рыхтера, заполненных 5 мл поглотительного раствора. Поглотители охлаждают смесью "лед-NaCl" (температура около 0°С). Для измерения 1/2 ПДК о-фенилендиамина следует отобрать 16 л воздуха, м-фенилендиамина — 28 л, п-фенилендиамина — 40 л.

Срок хранения отобранных проб не более суток при температуре 10-15°С.

одготовка к измерению

На готовый твердый носитель наносят карбовакс 20 М в количестве 5% от массы носителя следующим образом: 2,5 г неподвижной жидкой фазы растворяют в 150-200 мл хлороформа и прибавляют 47,5 г твердого носителя. Растворитель медленно выпаривают на водяной бане при температуре 50-70°С, непрерывно помешивая. Затем смешивают в стакане 50 г насадки и 50 мл раствора едкого кали. Воду удаляют упариванием при температуре 100°С, непрерывно помешивая содержимое стакана. Готовый сорбент выдерживают в термостате при температуре 120°С в течение 4 часов.

Хроматографическую колонку заполняют насадкой при легком постукивании и помещают в термостат. Не подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 часов, продувая газом-носителем со скоростью 30-40 мл/мин при медленном подъеме температуры до 220°С в течение 4 часов. При температуре 220°С насадку выдерживают до стабилизации нулевой линии прибора при максимальной его чувствительности. Общую подготовку газового хроматографа к работе проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Градуировочные растворы о-, м-, п-фенилендиамина готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 и N 2 4% раствором гидразин-гидрата согласно табл. 45, 46, 47.

]88

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток при хранении в темном месте при температуре 20°С.

По 2 мкл каждого градуировочного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (мм²) от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуирово-

189

много графика необходимо проводить не менее, чем по пяти точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборе» переносят в фарфоровые чашки, ополаскивая поглотительные приборы 2 мл поглотительного раствора, после чего в чашку помещают фильтр с отобранной пробой аэрозоля и оставляют на 10-15 мин, периодически помешивая содержимое стеклянной палочкой. Фильтры тщательно отжимают и удаляют. Экстракты упаривают на водяной бане при температуре не выше 40°С в фарфоровой чашечке до объема: о-изометра приблизительно до 1,5 мл, остаток количественно переносят в микропробирку и упаривают до 1 мл. При анализе м- и п-изомеров раствор упаривают приблизительно до 1 мл, количественно переносят в микропробирку и упаривают до 0,2 мл. 2 мкл пробы вводят в испаритель хроматографа. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе в мг/м³ "С" вычисляют по формуле:

С - (а * в) / (6 * V), где

а — количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг, б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл; в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение I).

238

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12Л .016-79 (температура 20°С, давление 760 мм рт.ст.) проводят но следующей формуле:

Vt * 073 + 20) * Р

С --¹-. где

а73 +& * Ю133

Vt — объем воздуха, отобранный для анализа,

Р — барометрическое давление, кПа;

(101,33 кПа - 760 мм ртхг.У; t° — температура воздуха в месте отбора пробы, ^сС.

Для удобства расчета. V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.