МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 21/1

Москва 1987

МИНИСТЕРСТВО ЗДеЛВООХРАННШ сос?

ктИИЧЕСКИЕ УШАЯИЯ ПО ИЗМЕРШС КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВКЕЕЕТВ В ВОЗДУХЕ РЛЕОЧЕ* ЗОНЫ

ВЫПУСК 21/1

Москва 1987

160

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ Концентрат® тримеллитовоя кислоты в мг/м³ (С) вычисляв? в формуле:

_с _ $ так • Д>с?- */__

£ ст • У

С ст, ? тик - плояади пиков внутреннего стандарта и определяемого компонента /нм²/; ft _ст - количество введенного в пробу внутреннего с тан дар

мг;

К - градуировочный коэффициент для определяемого компонент V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенные х стандартным условиям /см.Приложение! /.

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следуоцеп формуле:

\J • (273 ♦ 20) . Р --—    ,    где

(273 ♦ t° ) . 101,33

V- объем воздуха, отобранный для яма газа, л.

р- бгрометрг.яеское давление, кПА (101,33 кНа«=760 мм рт.ст.)

X - температура воздуха в месте отбора пробы, °С

1ля удобства расчета ^ 20 ^слс*У^ет пользоваться таблипеР коэффициентов (приложение 2). Лля приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить ]/ на соответстзуокн* коэффипиет#

|~,4 a & 4 ~ 2.³.3 O 5 4 s § 3 8 8 8 8 § £ £ 8C ll-э s g § з = g a g a g з § s g g -3 g 4 * ? я

'о*1^M.^M.^H.^M. n ? °.ь ^ u 3 з 5 S & & 8 5 5

;i:

:51Ш2з*§жзашшш

13» . - *1 *Z 11 ч °. ® ч ч ч oS»5SKS8S3

^►_^____t_,„₁«____tl__,_,_7_j_j_cj_c£_cj^_c^^^^

Й

;| g i IS a 3 i s I s 1 g I i i а Щ11 i

|W|M MWMMM-«MMM«-MMOOCOOOOO*0

!|!§ |Si?5gSSS«3S?ai383S2a3S;

I g> з s з а я § 311 s з s з 8 a a 6 g I g s g

l '“'l ►■•►н***-«*-«*-*»-**-<*-**-»*-«*-н»-нод©сГс>©00©

I ©I

^SiS ?S£33g33S8gR3S§333838

^и o' . . ^H. ^w. ^M. ^J. °. ^J. ^э. Ч Я 4 . ^ ^    ^    S'

;|Ь|м М и м м м и м и и н н м о j o’ 3 Q Q J ₀’_э"

3%НШ§5ШШ1ШШа8

. . ^м.^и.^и. ®. ^э. °. 4 °. > ®. S * 8 5 8 3 n S

О 5|и и н м н н н н м м м м о о о О О О О О ® О

8 я¹

^ г',^н* ^ ^м*    ^    ^    ^    ^    ^    ^    5    о»    3

|^н и м М н м м и м и и и о О Э О О о О О О О

!£•

•    • •-l ~1 •-« -I о о о о о_ о О & 9 С> Ф О Й о О Cl S № 1Ь М ^ М м ^ М ~ ~«* ~Г -Г ~ О о о о о о о' О о о О

:&

;ЗШЗШЗ§ЗШШ££*Ш

•    • ~l ~1 ~1 »Н 3 о о о о о 5 6^ 9 99c»SS3SSS

I^M « Н н « « « м и н м о’ о О О О О о О О О* о'

о ¹

° s8sss2'ⁱ'«^,c,No33aisa«!3ia?s<!

I'liiiiii ♦ ♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦

Приюиеиие 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждения представивших Методические указания по измерение концентрация вредных веществ в воздухе

2. :    Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гигиены труда а

: бис-(2-метил-3-окси-л-оксиметил-5-ме- : профзаболевания : тилпиринии) дисульфиде дигидрохлорида : АМН СССР, с.Москва : (пиридятоа)    :    Медицинский институт

: г.Курск

3.    : Гйзохрокатографическое измерение кон- : НИИ гигиены труда я

: центрвция бутоксибутенина    :    профзаболевания

: АМН СССР, г.Москве : ГОСНИИметанолпроект Я. : Фотометрическое измерение концентрация: ГорСЭС, г. Москва : 1,10 деквндикарбоновоя кислоты

: (1,10 до)

Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гигиены труда в диборида магния, диборида тптслв~хрома: профзабояеванвя н металлокерамического сплава (иа осно- г.Свердяовск ве диборида титана-хрома)

Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гягиены труда к диморФояинфенигметаяа (ингибитора : профзаболевания ВНХ-Л-20)    : г.Клев

ГВгохроиатографическое измерение кон-:    НИИ гигиены труда в

центрами метилизобутилквпбгтола :    птсфзабояеваняя

АМЗ СССР, г. Москва

20.    : Хгоиатогрефическое измерение концентра- :

: ция Бис-$осфитв    :

21.    : Газохроиетографическое измерение концен- :

: траций диметЕЛсебадината    :

22.    : Гаэохроматографическое измерение конпен- :

: трацир диметнлфооТита    :

23.    : ГЬзохроматографическое измерение кондевт-: цаиир изопропенилацетилена

24.    : Фотометрическое измерение концентрация : : коасноя к желтой кровяной сойм

25.    : Фотометрическое измерение концентрация : : люминофоре Р-ЗФ

26.    : ГЪзовроматографическое измерение конпен- :

: трация моно бензил толуола    ;

27.    : Фотометрическое измерение концентрация : З-нитро-4-хдораяилжна

28.    : Пламенно-фотометрическое измерение кон- : : центреция зестворкмых соединения рубидия

29.    : Хроматографическое измерение концентра- : : шя таотреххлоркстого фосфора

30.    : Гвзохрсматографическое жвмерение концент-: рация, тримеллктовог кислоты

31.    : Хрсматографичесжое измерение кондентра-: ция триметмлфосфита

32.    : Газсхромато графическое измерение концен-: трация трвэтидортозцетата

33.    : Гезохроматографическое измерение конпен-: трацир З-феноксибевзалъдепца

34.    : Флуориметдическое измерение концентрация : фенибута

Сборник ’’етопических Ухазвнип составлен нетопическо» секцией по промышленно" токсикологии при Проблемно» ко^исси "Научные основы гигиены труда и про1>пвтолопш" Настоящие ^уетодические указания распространяются на измерение концентрапи и вредных веществ в воздухе рабочее зоны при санитврном контроле.

Ответственные за выпуск: С .И .Муравьева , Г.А .Дьякова,

K.V.Грачева, В.Г.Овечкин.

15*

УТВЕРЩВ Заместитель Главного государственного врача СССР

_А.И.Зайченко

" 25" «ал 196 7 г»

Д f!322dS2_

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЙ 90 ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КСйЦЕНТРАШЙ ТРШШИТОВОИ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ зоны

Структурная формула    И.м.    210,15

СООИ

Бензол-1,2,4-трикарбоновая кислота /трныедлнтовая кислота/

Сыпучее кристаллическое вещество белого цвета. Температура пламенпя 224-225°С, хорошо растворим в метиловом и этиловом спирте, умеренно - в эфире, трудно растворим в ацетоне.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Тримеллитовая кислота относится к умеревно токсичным соедн-ненаяы, обладает аллергенньм действием при различных путях пост утаен и я в организм.

£ДК в воздухе 0,05 мг/м⁸.

£55

характер им ика метода

Метод основан на переведении триметиллитовой кислота в сложный эфир воздействием диазометава с последуюянм газохроматогра-фическим анализом на приборе с пламенво-ионизационным детекторо*. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФА-ВП-20* Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,05мжг* Нижний предел измерения в воздухе 0,016 мг/*⁸ (пр* отборе 500 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,016 до 0,16 нг/м⁸.

Измерению не мешают псевдокумол, уксусная кислота.

Измерению мешает триыеллитовый ангидрид.

Суммарная погрешность не превышает £ 20&.

Время выполнения измерения (включая отбор проб) около 45 кия*

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА Хроматограф с пламенно -ионизационным детектором. Хроматографическая колонка из вернавеющей стали ддайОо X диаметром 5 ыы.

Весы лабораторное, аналитические, тзп АДВ-200, Г0С£ 24I0X-80E.

йикровприц, НЕ-ДО, ГОСТ 804Э-Т4.

Аспирационное устройство.

Фкльтродержатекв Набор с вт "ФвеираборР •

Е.чаф сутсгльвнйс Бачи водная.

Колб* )фуглодояак*\ ГОСТ' Х770~?4, шее Гло. осты; 100_# 500 кл*

156

Жолбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 100 мд.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью I, 2, 5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 20292-74, вместимостью 50, jqq Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Секундомер.

Линейка измерительная.

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ Бензол по ТУ 6-09-779-76, х.ч.

Калия гидроокись по ИРГУ 6-09-578-69, ч.

Спирт метиловый по ТУ 6-09-1709-77, х.ч. (перегнанные).

Эфир серный по ГОСТ 2222-78Е, техн.(перегнанный).

Хлороформ по ТУ 6-09-4263-76, х.ч.

Хроиатои М-kW-НИД? , 0,16-0.20 им, фирма CJ)6nta/>i>£ Чехословакия, носитель для газовой хроматографии.

Полисилоксан типа ДЕ-30, ШС, неподвижная жидкая фаза. Гждразин гидрат, по ГОСТ 5832-76, ч.

Дмметиловый эфир терефталевой кислоты по ГОСТ ГО63-60,х.ч. Оальтры АФА-ВП-20, ТУ 957X86-76.

Аргон в баллонах с редуктором по ГОСТ 10157-73.

Гелия в балчонах с редуктором, по ТУ 51889-75.

Водород технический в баллонах с редуктором по ГОСТ 3022-80. Воздух в баллонах с редуктором по ГОСТ П882-7Э.

Диаз сметан. Синтезируют с помощью установки (рис.1) согласно описанию. Для получения эфирного раствора диазоыетана в круг-ложоиную колбу вместимостью 100 мл помещают 30 г КОН и приливают 20-25 мл смеси гидразива гидрата и метанола, взятых в соот-вовеиии 1:1, так чтобы вся щелочь была смочена. В ту же колбу

JPxtJ- УстанаВкв для получения

&ud30Hi'maH&

t -Реакционная кол5а I- барбетеа,

? - обратный ХОЛОЭиЛЬниа k - капельная Воронка $ - приемник

S - Кристаллизатор со />Ь2ом

157

через барботер /2/ пропускает аргон. Приливает по каплям из капельной воровки А/ 10-12 мл хлороформа. Выделяющаяся в результате реакции газ через обратны* холодильник /3/ собирает в приемлю /5/, содержащий серный эфир и помещенный в кристаллизатор со льдом /6/. Приемником может служить круглодонная или коннчес-ка« колба вместимостью 300-500 мл, снабженная барботером. Шлифы смазывает силиконовой смазкой и тщательно притирает. Перед при-лввавием хлороформа в капельную воронку, вужно проверить закрыт ла кран. В случае попадания хлороформа в реакционную колбу в бо-льэнх количествах возможна бурная реакция со взрывом. Для метв-Л15жваяия использует только свежеприготовленный раствор диазо-метана в эфире, который можно хранить при температуре около 0°С /кристаллизатор со льдом/ в течение рабочего для.

Стандартный раствор тримеллитовой кислоты с концентрацией I шг/мл готовят растворением точной навески (100 мг) в метило-вся спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор диметилового эфира терефталевой кислоты с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением в мерной колбе на 100 мл Ю мг вещества в метнлором спирте. Растворы устойчива в течение 3 суток в холодильнике при температуре ■й'Ъ.

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДШ Воздух с объемным расходом 15 д/мин аспирирувт через фильтр А21-ВП-20, закрепленный в фильтродержателе. Для измерения 1/2 ПД следует отобрать 200 л воздуха.

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ Взвешивает хроматон У-АУ-Н-МД^ -50 см¹. Полиметилсилоксае в количестве 5£ от веса восителя растворяют в 100 си³ бензола в

158

чруглодоиной колбе. В полученный раствор вносят приготовленный носитель небольшими порциями и осторожно перемеяивают. Бензол испаряют в вытяжном шкафу при 80°С до состояния сыпучести носителя. В проыытув и высушенную колонку, согласно инструкции к хроматографу, засыпают приготовленную насадку /механически с применением вакуума/, концы закрывают стеклотканью. Заполненную колонку подсоединяют однш концом к испарителю хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя первые 2 часа при ГО0°С, затем 2 часа при 150°С и 2 часа при 250°С, при скорости газа-носителя 40 мл/ыив. Затем подключают второй конец колонки к детекто!

го

Для определения градуировочного коэффициента, необходимо пр! расчете хроматограмм, готовят градуировочные растворы тримеллнтс вой кислоты в мерных колбах на 25 мл с содержанием: 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мг/мл. Градуировочвые растворы устойчивы I сутки. Проводят этерификацию и прибавляют внутренний стандарт Концентрация внутреннего стандарта во всех пробах постоянна -0,05 ur/мл. Вводят по 5 мкл каждого раствора в хроматограф чере самоуплотняющуюся мембрану, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Записывают хроматограмму и вычисляют площади пиков внутреннего стандарта к определяемого компонента

л

/ммV. Площадь пика получают умножением высоты пика на его мрг ну, измеренную на половине высота.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб;

Температура торностата колонок    150^

Температура испарители    250*\;

Скорость потока газа-носителя    40    кд/вкв

Скорость потока врдорода    30    мл/жжн

Скорость потока воздуха Скорость движения диаграммной ленты Время удерживания:

Дяметилового эфира терефталевой кислоты Эфира трикеллитовой кислоты Время выхода метилового спирта

Расчет градуировочного коэффициента проьодят по формуле:

S'ст Stkk - нлЗДадь пиков внутреннего стандарта и определяе-2

маге компонента, мм ;

C_cs. С_тык - концентрации внутреннего стандарта и определяемого

компонента, ыг/мл.

Фильтр с отобранной пробой осторожно осЕобождаюв из пакета, повдают в химический стакан, добавляют 5 мл метанола, встряхивает и приливают 2-3 мл раствора диазометана в серном эфире до получения устойчивой желтой окраски, которая свидетельствует о том, что метилирование прошло полностью.

К анализируемой пробе после этерификации прибавляют 0,25 ш внутреннего стандарта. Избыток диазометава и растворителей уда-лажгт упариванием в вытяжном шкафу до объема 0,5 мд.

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

Анализируемую пробу в количестве 5 мкл вводят с помощью ми-крмприца в хроматограф через самоуплотняющуюся ^дереву. Записывают хроматограмму и вычисляют площади пиков внутреннего стандарта а определяемого компонента.