МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 21/1

Москва 1987

МИНИСТЕРСТВО ЗДеЛВООХРАННШ сос?

ктИИЧЕСКИЕ УШАЯИЯ ПО ИЗМЕРШС КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВКЕЕЕТВ В ВОЗДУХЕ РЛЕОЧЕ* ЗОНЫ

ВЫПУСК 21/1

Москва 1987

Приюиеиие 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждения представивших Методические указания по измерение концентрация вредных веществ в воздухе

2. :    Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гигиены труда а

: бис-(2-метил-3-окси-л-оксиметил-5-ме- : профзаболевания : тилпиринии) дисульфиде дигидрохлорида : АМН СССР, с.Москва : (пиридятоа)    :    Медицинский институт

: г.Курск

3.    : Гйзохрокатографическое измерение кон- : НИИ гигиены труда я

: центрвция бутоксибутенина    :    профзаболевания

: АМН СССР, г.Москве : ГОСНИИметанолпроект Я. : Фотометрическое измерение концентрация: ГорСЭС, г. Москва : 1,10 деквндикарбоновоя кислоты

: (1,10 до)

Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гигиены труда в диборида магния, диборида тптслв~хрома: профзабояеванвя н металлокерамического сплава (иа осно- г.Свердяовск ве диборида титана-хрома)

Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гягиены труда к диморФояинфенигметаяа (ингибитора : профзаболевания ВНХ-Л-20)    : г.Клев

ГВгохроиатографическое измерение кон-:    НИИ гигиены труда в

центрами метилизобутилквпбгтола :    птсфзабояеваняя

АМЗ СССР, г. Москва

20.    : Хгоиатогрефическое измерение концентра- :

: ция Бис-$осфитв    :

21.    : Газохроиетографическое измерение концен- :

: траций диметЕЛсебадината    :

22.    : Гаэохроматографическое измерение конпен- :

: трацир диметнлфооТита    :

23.    : ГЬзохроматографическое измерение кондевт-: цаиир изопропенилацетилена

24.    : Фотометрическое измерение концентрация : : коасноя к желтой кровяной сойм

25.    : Фотометрическое измерение концентрация : : люминофоре Р-ЗФ

26.    : ГЪзовроматографическое измерение конпен- :

: трация моно бензил толуола    ;

27.    : Фотометрическое измерение концентрация : З-нитро-4-хдораяилжна

28.    : Пламенно-фотометрическое измерение кон- : : центреция зестворкмых соединения рубидия

29.    : Хроматографическое измерение концентра- : : шя таотреххлоркстого фосфора

30.    : Гвзохрсматографическое жвмерение концент-: рация, тримеллктовог кислоты

31.    : Хрсматографичесжое измерение кондентра-: ция триметмлфосфита

32.    : Газсхромато графическое измерение концен-: трация трвэтидортозцетата

33.    : Гезохроматографическое измерение конпен-: трацир З-феноксибевзалъдепца

34.    : Флуориметдическое измерение концентрация : фенибута

20&

Приложение 4

2C9

Приложение 5

Указатель определяемых веществ

Аяизядифенилоксид (Алотерк-1) 86

Аяшлпропилендивкнн I

Ангидрид тримеллитовой кислоты 91

Вте-ц<|1Агексаметиленкарбамид (карбоксил) 96

Вне- (2-метил-Э-окси-9-оксиметил-5-метилпиридил) дисульфида

дапгдрохлорида (пиридятол) 5

Бис-фосфит ICS

Бутоксибутеяян 10

1,10-декондикарбововая кислота 17

Неяышл 5в

ЛиНорид иагиия 22

Ливорид титана-хрома 22

Лиметилсебацинат 107

Лметилфосфит 112

Лииорфелинфенилметан (иягибитер ВНХ-)| 20)    27

Цкэтилентриаминпентаапетата иеди тринатриевая соль 69 Дедепиловый спирт 58 Езотропенилацетилен 118 Евабамоил-3(5)-*етилпиразвл 70 Хтвсивя и желтая кровзяая соль I22 Хвгенофор Р-385 127 Рттилизобути лкарбинол 32 Региячеллозольв 36 Ктаеобенэилтолуол 132 3-*ктро-9-хлоранидин 137 РуЗидия растворимые соединения 195 Стэонпии фосфорнокислый двузамещенный 92 Тмтреххлористып фосфор 150 Твгмеллитовая кислота 159 Тр'кетилфосфит 75 Трпгтклортоацетат 165 Сезетол 96 Фашбут 173

З-Феиоксибензвльдегид 169 йэзфид пинка 178 Фтеказоя 189

Сборник ’’етопических Ухазвнип составлен нетопическо» секцией по промышленно" токсикологии при Проблемно» ко^исси "Научные основы гигиены труда и про1>пвтолопш" Настоящие ^уетодические указания распространяются на измерение концентрапи и вредных веществ в воздухе рабочее зоны при санитврном контроле.

Ответственные за выпуск: С .И .Муравьева , Г.А .Дьякова,

K.V.Грачева, В.Г.Овечкин.

86

УТВЕРЩАЮ

Заместитель Главного Государственного /«унитарного врача СССР

_А .И. Зайченко

"25 "    »«■_1987г.

№«95-87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по газохрюматогрифическому измерение концентрация алкилдифенвлоксидов (Алотерма-П в воздухе рабочей зоны

Структурная формула:

Ы.М. 400-450

- алкильные радикалы CiiH^r,

Алотерт-i представляет собой смесь алкнлдяфекиловых эфиров оСвей формулы-

С_а Ч,₀ О fCn К₂„ а ), гje п*•*

Прг нормальных условиях - жидкость, плотность 0,9 г/сМЗ, температур» кипения 400°С, нерастворим в воде, хорошо ристворим в спирте, эфире, н-парафияовых углеводорюдах, четыреххло рястом углероде; в воздухе находится в виде аэргазолей в паров.

Алотеры-I относится к классу малоопасных вешеств.

ПДК в воздухе - 50 мг/ьб.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографе с применением пламенно-ионизационного детектор». Отбор проб с ионцентршрованием.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 4-10*^

И*.

Нижний предал измерения в воздухе 20 мг/мЗ.

V!

Диапазон измеряема концентраций 20-200 мг/мЗ.

Измерение не. мешают соединения с температурой гашения до 500-350°С.

Суммарная погрешность измерения не превипает ±23!..

Зремя выполнения измерения, включая отбор пробы, составляет 60 мин.

Приборы, аппаратура, посула.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 50 см и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Печь муфельная.

Концентрационная трубка стеклянная ТХ-П-17, ГОСТ 25336-82. Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колба круглодонная, ГОСТ 25336-82.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью Г,5 и ГО мл.

Колбы мерные, ГОСТ Г770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Чашка выпарительная фарфоровая ГОСТ 9147-80, вместимостью 25 мл.

Мнкропшриц Щ-Т, ГОСТ 8043-74.

/!?па измерительная, ГОСТ 8309-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.

Реактивы, растворы, материалы.

Алотери-Г, ТУ 38.40279-84.

Неподвижная фаза - E-30I или НАС-100, яда для хроматографии. Твердый носитель - хроматон супер размером 0,20-0,30 ми,

ЧССР.

Хлороформ, хч, ГОСТ 200X5-74.

Гексан, хч, ТУ 6-09-4521-77.

Пропанол (изопропиловый спирт), ТУ 6-09-402-81.

Силикагель АСК, ГОСТ 3956-76, 0,25-0,5 мя.

Фильтры А5А-Ш-20.

86

Оильтродержатель.

х!ислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77.

Газообразные, азот, ГОСТ 3293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.

Основной стандартный раствор готовят в мерной колОе вмес-тешстью 25 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл изопропилового спирта, вносят 3-4 капли Алотерма-I, колбу вновь взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску Алотерма-I. Раствор в колбе довалят до метки изопропиловым спиртом я рассчитывают содержание Алотерма-I в I мл раствора. Раствор устойчив в течение месят.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом I л/мин аспирируют через концентрационную трубку с сорбентом, соединенную последовательно с фньтром АС'А-БП-20, помещенным в фильтродержатель. Концеятра-циошая трубка представляет собой стеклянную трубку (типа хдор-каяьзиевой) с одним шариком. Диаметр шарика 17 мм, диаметр широкого конца трубки 12 мм, диаметр узкого конца 5 мм, длина трубив 20© ш_а

Для определения 1/2 ЦДК достаточно отобрать 4 л воздуха.

Срок хранения проб 24 часа.

Подготовка к измерению.

Градуировочные растворы с содержанием 0,08; 0,16; 0,32; 0,50; 0,1; и 1,5 мг/мл готовят соответствующим разведением ос-новюго стандартного раствора изопропиловым спиртом.

0,5 мкл каждого из градуировочных растворов вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость пика (мм) от количества Ало терма-1 (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводит» не менее, чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Твердый носитель и неподвижную фазу взвесивают с погрешностью не более 0,0i г. Твердый носитель высушивают при температуре 200-250°С в течение 2 часов в сушильном шкафу, перенося* в круглодонную колбу, охлаждают до температуры 40-50°С и заливают раствором неподвижной фазы в хлороформе так, чтобы жидкость покрывала твердый носитель с небольшим избытком. Растворитель удаляют на водяной бане или инфракрасной лампе до сыпучего состояния приготовляемого сорбента.

Готовят сорбент - Ъ% Б-301 (5? ПМС-ЮО) на хроматоне супер.

Допускается использование готовых сорбентов производства фирмы "Лахема" (ЧССР).

Сухую чистую колонку заполняю? с помощью стеклянной груши -наполнителя. На колонку длиной 50 см требуется около 5 см3 сорбента (объем замеряют после легкого уплотнения сорбента). Свохе-задолненную колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, устанавливают расход азота 60 мл/мин. Поднимают температуру термостата от комнатной до 250° со скоростью 6-8°С в минуту. Температуру 250°С выдерживают в течение 6 часов, после чего колонка готова к кспользованию.

Силикагель обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагретой до 50-6С°С, далее 10^-ной соляной кислотой до получения бесцветного раствора. Затем силикагель промывают водой до удаления хлорид-иона, подсушивают до воздушно-сухого состояния и прокаливают в муфельной печи при 300°С в течение 3-4. часов. Хранят силикагель в эксикаторе, в банках в притертыми пробками. Для отбора пробы 0,5г силикагеля помешают в концентрационную трубку.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анали

зируемых проб:

Температура термостата колонок    23(ЯС

Температура испарителя    250°С

Скорость потока    газа-носителя    30 мл/мин

Скорость потока    водороде.    30 мд/мм

Скорость потока    воздуха    300 мл/мм

Скорость движения диаграммной ленты    200 ша/час

Время удерживания Алстерма-1    I мжн.

Объем вводимой пробы    0,5 мкд.

50

Проведение измерения»

При определении содержания Алотерма-1 фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, заливают его 10 мл изопропилового спирта, выдерживают в течение 10 мин. при перемешивании, экстракт переносят в фарфоровую чашку вместимостью 25 ид а упаривают изопропиловая спирт до нелетучего остатка.

Эту операцию повторяют дважды.

Через концентрационную трубку с силикагелем дважды пропускают по 5 ил изопропилового спирта, нагретого до 60°С. Полученный элюат переносят в ту же чашку и также упаривают до нелетучего остатка, который затем растворяют в I мл изопропилового спирта. Степень десорбции Алотерма-1 составляет 96$.

0,5 мкл полученного раствора вводят в хроматограф черви саадплотняюцуюся мембрану испарителя, регистрируют хроматограмму в по градуировочному графику находят содержание Алотерма-1.

Расчет концентраций.

Концентрацию Алотерма-1 в воздухе (С, мг/ыЗ) вычисляют по формуле:

Г - ^а• *

^ * S-V    '    ^гае

Q - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг.

£ - общий объем пробы, мд.

$ - объем пробы, взятый для анализа

У - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см.Приложение I).

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следуоцеп формуле:

\J • (273 ♦ 20) . Р --—    ,    где

(273 ♦ t° ) . 101,33

V- объем воздуха, отобранный для яма газа, л.

р- бгрометрг.яеское давление, кПА (101,33 кНа«=760 мм рт.ст.)

X - температура воздуха в месте отбора пробы, °С

1ля удобства расчета ^ 20 ^слс*У^ет пользоваться таблипеР коэффициентов (приложение 2). Лля приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить ]/ на соответстзуокн* коэффипиет#

|~,4 a & 4 ~ 2.³.3 O 5 4 s § 3 8 8 8 8 § £ £ 8C ll-э s g § з = g a g a g з § s g g -3 g 4 * ? я

'о*1^M.^M.^H.^M. n ? °.ь ^ u 3 з 5 S & & 8 5 5

;i:

:51Ш2з*§жзашшш

13» . - *1 *Z 11 ч °. ® ч ч ч oS»5SKS8S3

^►_^____t_,„₁«____tl__,_,_7_j_j_cj_c£_cj^_c^^^^

Й

;| g i IS a 3 i s I s 1 g I i i а Щ11 i

|W|M MWMMM-«MMM«-MMOOCOOOOO*0

!|!§ |Si?5gSSS«3S?ai383S2a3S;

I g> з s з а я § 311 s з s з 8 a a 6 g I g s g

l '“'l ►■•►н***-«*-«*-*»-**-<*-**-»*-«*-н»-нод©сГс>©00©

I ©I

^SiS ?S£33g33S8gR3S§333838

^и o' . . ^H. ^w. ^M. ^J. °. ^J. ^э. Ч Я 4 . ^ ^    ^    S'

;|Ь|м М и м м м и м и и н н м о j o’ 3 Q Q J ₀’_э"

3%НШ§5ШШ1ШШа8

. . ^м.^и.^и. ®. ^э. °. 4 °. > ®. S * 8 5 8 3 n S

О 5|и и н м н н н н м м м м о о о О О О О О ® О

8 я¹

^ г',^н* ^ ^м*    ^    ^    ^    ^    ^    ^    5    о»    3

|^н и м М н м м и м и и и о О Э О О о О О О О

!£•

•    • •-l ~1 •-« -I о о о о о_ о О & 9 С> Ф О Й о О Cl S № 1Ь М ^ М м ^ М ~ ~«* ~Г -Г ~ О о о о о о о' О о о О

:&

;ЗШЗШЗ§ЗШШ££*Ш

•    • ~l ~1 ~1 »Н 3 о о о о о 5 6^ 9 99c»SS3SSS

I^M « Н н « « « м и н м о’ о О О О О о О О О* о'

о ¹

° s8sss2'ⁱ'«^,c,No33aisa«!3ia?s<!

I'liiiiii ♦ ♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦