ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть 17-я
Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Москва
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Чаотъ 17-я
Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками
Москва -
отр.
ФосФопооганические пестишиш
1. ременные методические указания по определению актеллика и базудина в чае с помощью тонкослойной газожидкостной хроматографии
22 мая 1985 г. £3888-85
2. Временные методические указания по определению актеллика в биологическом материале хроматографическими методами (дополнение к £2065-79)
21 ноября 1965 г. JW038-65
3. Методические указания по определению дифоса (абата) в продуктах растениеводства методом тонкослойной хроматографии (дополнение к £1350-75 от 22,09.75 г.)
22 мая 1985 г. £3866-65
4. Методические указания по определению примипида в растительном материале и в почве с помощью тонкослойной и газожидкостной хроматографии
21 ноября 1965 Г. £4028-85
5. Методические указания по определению оульфидофоса
в мясе, молоке и кормах методом тонкослойной хроматографа 3 I965 г> *3136-65
6. Методические указания по определению остаточных количеств хлорофоса в картофеле хроматоэнзимным методом (дополнение к £3165-85 от 03.01.85 г.)
Хлорорганнческие пестициды
362.
стр.
43
51
57
60
64
73
7. Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое
27 ноября 1984 Г* №3156-84
8. Временные методические указания по определению
дилора в меде методом тонкослойной хроматографа 22 мая 1985 г. №3884-85
9. Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде
22 мая 1985 г. №3876-85
10. Временные методические указания по определению
модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией 21 ноября 1985 Г. №4030-85
11. Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами а ноября 1Э65 г. №4035-85
12. Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы
21 ноября 1985 г. №4032-85
13. Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях
12 апреля 1985 г. №3254-85
14. Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии
22 мая 1965 г. £3675-85
15. ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ
21 ноября 1985 г. £4031-65
16. Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)
в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j 1986 Гв Ш20-86
Азотсодержащие пестициды
17. Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ
21 ноября 1985 г. £4029-85
18. Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии
21 ноября 1985 г. £4033-85
19. Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии
31 июля 1984 г. £3072-84
20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ
364
отр.
136
142
148
156
162
167
171
12.04.85 г. №3253-85
21. Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография 3 1Шваря Is85 г> >Ш87-85
22. Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое 22 мая 19й5 г> *3860-85
23. Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)
21 ноября 1985 Г. №4034-85
24. Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами
3 января 1985 г. №3200-85
25. Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса
и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85
26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке
12 апреля 1985 Г. №3252-85
27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-
ной хроматографии
стр.
1^9
1Я4
189
196
204
2X1
217
225
3 января 1985 г, $ 3190-86
28. Методические указания по определению триадимо-фона ( байлотона) методом ТСХ в воде
22 мая 1986 г. *• 3692-85
29. Методические указания по определению фонмедл»{Улмп| и
десмедифама в воде природных водоемов ТСХ
21 ноября IQdt> г. > 4036-83
Прочие пестициды
30. бременимо методические указания по определению остаточных количеств арилона по бемзолсульфонамяду в зернах хлопка,почве и воде тонкослойной хроматографией
21 ноября 196эг. '* 4037-85
31. Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориыеярическиы методом
12 апреля I9j5r. $3251-35
32. Методические указания по определению диметилсуль-Фоксида и его метаболита диметнлсульФона методом гаэожидкястной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе
28 мая 1986 г. $ 4119-86
33. Временные методические указания по определению
остаточных количеств препарата 320-К в зерне и
воде тонкослойной хроматографией
22 мая 1985 г. $ 3390-85
34. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 С ГЛИИ) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии 22 мая 1985г. $ 3885-85
ш.
СТ£о
Методические указания по определению пестицидов в воздухе 35о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его продукта 11-хлормот11Л-2-метзд-6-э?Ш1%яорацетащц1Ида в воздухе рабочей воны
21 ноября 1885 г» JM027-85 230
36о Временные методические указания по газохроыатогра-фи чес к ому измерению концентраций препаративной формы АХ1Г-вОА-в4 в воздухе рабочей воны
21 ноября 1985 Го £4025-85 235
37 о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смеси горадидгекса-ноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей воны
21 ноября 1985 Го £4024-85 239
38о Временные методическое указания по газохроматогра-фичеокоцу измерению концзнтрашш гараншшзовалерзата в воздухе рабочей зоны
21 ноября 1985 Го JS4026-85 243
39о Методичеокпе указания по газохроиатографаческоыу измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей войн
I июля 1986 Го £4122-86 247
40о Временные иетодичеокие указания по определению
лантала в воздухе рабочей зоны газохроштографячес-ннм методом 22 мая 1985 Го Ш882-85 254
21 ноября 1885 Го £4021-85
41 о Ывтодическяа указания по хроматографзческоцу измерению коЕпевтращш дицетидсулыхата в воздав рабочей воны
Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР
Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ
Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.
’’УТВЕРЖДАЮ"
Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР
А*И.ЗАЙЧЕНКО
"12" апреля 1985 г,
#3251-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГИДРАЗИДА МАЛЕИНОВОЙ кислота В ТАБАКЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
I* Краткая характеристика препарата
Гидразид малеиновой кислоты (ШК, малеингидразид, МН-30, МГ, регулокс) - 3-0ксиииридазон-6 - белое кристаллическое вещество.
I
И
3 -Оксипиридазон-6 Эмпирическая формула C^H^Ng Молекулярная масса 112,03 Температура плавления 29б-298°С
Растворимость в воде при 25°С 0,б£, в диметилформамиде 2,4$, растворимость в I л воды: натриевой соли 200 г, калиевой соли 400 г, диэтиламиновой соли 700 г.
В СССР ГАКУ в табаке 8,0 мг/кг
В зависимости от концентрации применяется для борьбы с заразихой и для пасынкования табака. Выпускается в виде натриевой, калиевой и диэтиламиновой соли ЛАК.
- 205 -
2. Методика определения ГМК в табаке колориметрическим методом.
2.1. Основные положения.
2.1 Л. Принцип метода.
Методика основана на измерении оптической плотности продукта взаимодействия сернокислого гидразина с п-диметиламинобензаль» дегидом при длине волны 455 нм после восстановления малеинового гидразида до янтарного гидразида, который затем гидролизуется, отгонки освобожденного гидразина в раствор серной кислоты, очистки дистиллята активированным углем и концентрирования.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода.
Метод характеризуется среднеквадратичной ошибкой определения 3,18 - 5,14 мкг ( Р=0,95;п я 24).
Минимально определяемое количество ГМК с вероятностью Р о 0,95 равно 3,48 мкг.
2.2. Реактивы и материалы.
Диметиламинобензальдегид-пара (п-ДМАБА), ТУ 6-09-3272-77, 1,5 £~ный раствор в I Н серной кислоте. Реактив устойчив в течение месяца при хранении в темноте, в противном случае его необходимо готовить ежедневно.
Предварительно п-ДМАБА очищают по следующей схеме:
20 г п-ДМАБА растворяют в 150 мл этанола, добавляют 4 г активированного угля, перемешивают в течение 5 мин. и фильтруют под вакуумом через воронку Бохнера. К фильтрату постепенно при перемешивании добавляют 200 мл холодной ( 0°С) дистиллированной воды и выпавшие белые кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают 50 мл холодной воды и сушат в вякуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Хранят реактив в темной склянке в защищенном от
света месте
- a*
Железо двухлорисгое хч, ГОСТ 4149-74 Цинк металлический хч, ГОСТ 989-72 Натр едкий хч, ГОСТ 4328-77 , 50 %-ныЯ раствор Активированный уголь марки ОУ-А. Уголь предварительно очищают следующим образом: к 20С г активированного угля приливают I л водного раствора соляной кислоты ( 1:9 ), смесь нагревают до кипения и фильтруют под вакуумом через бумажный фильтр. Уголь на фильтре промывают дистиллированной бодоЙ до нейтральной реакции по индикаторной бумаге и сушат в сушильном шкафу при И0°С в течение 5 часов при перемешивании.
Кристаллический гидразид малеиновой кислоты.
Для приготовления стандартных растворов ГМК в мерной колбе на 500 мл растворяют 100 мг ГМК в 50 мл воды, содержащей 0,4 г едкого натра. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. В мерные колбы на 200 мл отбирают по 10, 20, 30, 40 мл этого раствора и доводят до метки водой. Эти растворы содержат соответственно 10, 20, 30, 40 мкг ГМК в I мл раствора.
Соляная кислота хч, ГОСТ 7118-77 Серная кислота хч, ГОСТ 4204-77, I Н раствор Этиловый спирт ректификат, ТУ 6-09-17IO-77 Ацетон хч, ТУ 6-09-3513-75
Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-II8I-7I Калий азотнокислый ч, ГОСТ 4217-77 Натрий азотнокислый ч, ГОСТ 4432-77 Натрий азотпстокислый ч, ГОСТ 4398-77
Солевая баня приготавливается из 7 Ч нитрата натрия, 40 % нитрита натрия, 53 % нитрата калия (температура плавления 142°С).
- 207 -
2.3. Приборы, аппаратура и посуда.
Спектрофотометр СФ-16 или другой марки, позволяющий проводить измерения в видимой области спектра.
Установка для перегоню! с водяным паром
Колбы плоскодонные на 250 , 500 , 2000 мл, ГОСТ 10394-72
Стаканы химические на 250 мл, ГОСТ 10394-72
Термометр ртутный на 200°С, ГОСТ 16590-71
Мензурки на 100 мл, ГОСТ 1770-73
Цилиндр мерный на 100, 250, 1000 мл, ГОСТ 1770-74
Колбы мерные на 25 , 50, 100 , 200, и 500 мл, ГОСТ 1770-74
Пипетки на 10 мл, I мл, ГОСТ 20292-74
Колба Бунзена ГОСТ 6514-75
Вэронка Бюхнера ГОСТ 9147-73
Воронки химические ^ 35, 75 мм ГОСТ 8613-75
Электроплитки ПЭК-800/3, ТУ 92-208-74
Колбы длинногорлые круглодонные со шлифом на 500 мл, ГОСТ 10394-72 Насадка склянки для промывания газов СН2-50 ГОСТ 10378-73 Ротационный вакуум-испаритель ИР-111 • ТУ 25-11-917-74 Фильтры бумажные с синей полосой, ТУ 6-60-1678-77 Колбы круглодонные со шлифом на 100 мл, ГОСТ 10394-72 Беня водяная ТУ £<«-1 -2^50-76
2.4. Подготовка к определению.
2.4.1. Построение калибровочного графика.
Способ построения калибровочного графика зависит от наличия необработанного (контрольного) образца табака. При отсутствии контрольного образца построение калибровочного графика проводит-оя следующим образом: к 4-5 навескам табака, содержащего на основании предварительных определений наименьшее количество ГНК, приливают соответственно по I мл раствора содержащего 10, 20, ЗС,
Рис.I. КАЛИБРОВОЧНЫЙ ГРАФИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕКШИЯ ГМК
- 209 -
40 мкг ГМК. Навески табака с добавками ГМК, а также без добавки анализируют по методике описанной в п.2.5. На основании полученных данных в координатах У^аХ строят экспериментальный калибровочный график. После экстраполяции его до пересечения о продолжением оси абцисс получают рабочий график в координатах YgOX.
Отрезок Оа разбивают в том же масштабе,что и ось аХ. При наличии контрольного образца табака калибровочный график строят в координатах ygOX (рис.1)
2.4.2. Отбор, храпение и доставка пробы.
Отбор и хранение проб табака производят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб ...", утвержденными заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.Зайченко за И 2051-79 от 21 августа 1979 г.
2.5. Проведение определения.
2.5.1. I г исследуемого образца помещают в дистилляцию иную колбу установки для перегонки с водяным паром, добавляют 50 мл раствора щелочи и погружают колбу в солевую баню, нагретую до 165°С. Содержимое колбы кипятят в течение 10-15 мин, охлаждают 5 мин, добавляют 0,5 г хлорида железа, 15 г цинковой стружки и присоединяют колбу к установке для перегонки о водяным паром. Отгонку ведут при температуре солевой бани 175°С. Приемником служит мензурка, содержащая 4 мл I Н серной кислоты. Подачу пара регулируют так, чтобы за 20 минут в приемнике собралось 100 мл дистиллята. К полученному дистилляту добавляют 2 г активированного угля, перемешивают одну минуту и фильтруют через складчатый фильтр. Осадок на фильтре промывают водой (5-I0r.ui), выпаривают фильтрат на ротационном вакуум испарителе или электроплитке до 6 мл. Охлажденный концентрат количественно переносят в 25 мл мерную колбу, добавляют 6 мл раствора п-ДМАБА, доводят водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют в темноте на 20 мин.
210 -
Экстинцню раствора измеряют на спектрофотометре при 455 нм по отношению к раствору содержащему 6 мл раствора п-ДИАБА разбавленного водой до 25 мл. Количество 1Ш определяют по калибровочному графику.
2.6. Обработка результатов анализа.
Содержание остаточных количеств ГМК в анализируемой пробе вычисляют как среднее из трех параллельных определений.
Результаты анализа рассчитывают по формуле:
а • 100
Х=- , где:
Н • (100-В)
X - содержание остаточных количеств ПАС в пробе, мг/кг а - количество ГМК определенное по калибровочному графику, мкг Н - навеска табака или вес сгоревшего табака, г В - влажность табака,
3. Требования безопасности.
Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.
Необходимо регулярно проверять дистилляпионные колбы, так как из-за использования концентрированного раствора щелочи срок их использования ограничен.
Каждый раз пооле окончания дистилляции необходимо выливать содержимое колбы с остатками цинковой стружки в отдельный ре-вервуар, а колбу промыть трижды 30^-ным раствором азотной кио-лоты для полного удаления каустических и цинковых остатков, а затем трижды водой. и. Методические указания разработаны:
Пискловым В.П., Пережогиной Т.А., Тумасьян Г.И. - Всесоюзный научно-исследовательский институт табака и махорки им.А.И.Микояна (Е&ГПЯ.'), г.Краснодар.
