государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями РАСТЕНИЯ И СОРНЯКАМИ ПРИ мех СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОДЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОЗ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВКЕшНЕЙ СРЕДЕ

Часть XI

Москва - 1961

Государственная комиссия по химичеоким средствам борьбы вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаоть Х1-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1981

В хроматограф вводят 2 мкл раствора.

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартами, по высоте пиков. Серии стандартных растворов рицида "П" готовят следующим образом. В пробирки с цришлифо-винами пробками емкостью 10 мл пипоткой добавляют 2,5 и 5 мл. раоглора Б, доводят растворы до IQ мл ацетоном. Пробирки закрывают пробкой и перемешивают. Растворы содержат 0,25 и 0,5 мкг/мл. Готовят ежедневно. В хроматограф вводят одинаковый объем рабочей пробы и стандарта (2 мкл).

Если при введении в хроматограф получаютоя слишком большие пики или происходит "зашкаливание", готовят менее концентрированные растворы, добавляя в конечный объем пипеткой 88меренвое количество дополнительного ацетона.

Альтернативные j с л о в и я __х £ ома г orpi _.р ир о в а и и я:

Колонка длиной 2 ы, внутренним диаметром 3,5 мм заполнена хромотоном К-супер (0,16-0,21) мм) с 3# ^Б-30.

Температура колонки 170°С, испарителя 190°С.

Скорость азота 60 мд/мин , водорода 18 мл/мин , воздуха 1*£0 мл/мин.

Бремена удерживания в этих условиях: ялана    I мин 45с.

рицида    5 мин.7с.

рицида "1Г 5 мин.44 с. метафоса 6 мвн.Збо. изофоса-3 16 мин ,35с.

100

4. Литера тура

X* Ф.Р.Иольцер, К.Ф.Новикова, Т.В.Алдош!НЗ."0предрленив изофоса-2, изофоса-З, рицида и ялана в риса в воде газожидкостной хроматографией с гермоионным детектором" в книге "Методы определения микроколичеств пеотипхдов", М.,"Колос", 1977г., сгр.219-222.

5.    Авторы.

Настоящая методика разработана авторским коллективом ВН.*1 химияосдих средств защиты растений, г.Москва Ф.Р.Мельцер, К.Ф.Поввковой, Т.В.Алдошиной.

6.    Дополнение.

Настоящие Методические указания рекомендуются в качество доиолиения к ’‘Методу определения оотаточных количеств иэофосо-взЦюса-3, рицида и яланв в рисе и воде газоякдкостной хроматографией с ТЭДГ, утвсрнденномуМпнздрэвом СССР # I112-73 от 31.08.73г., опубликованномув МУ часть У1, гем П, стр.466-470.

Стр.

6* Методические указания по определению остаточных количеств рицида "П" в рисе и водо газожидкостной

хроматографией -................. 93

7. Методические указания по определению матилнитрофооа,

фенитрооксона и п-нитрокреаола в зерне и продуктах переработки зерна методом хроматографии в тонком

слое....................... ЮЗ

8. Энзимно-хроматограбический метод определения фоо-фороргэничоских пестицидов в раотителышх продуктах и биосуОстратах .................. 109

тонком слое.................... 118

2.    Методические указания но определению остеточных ко

личеств гербицида малорано в почвах о различным содержанием гумуса методом TGX........... 124

3.    Методические указания по определению остаточных количеств HE-I66 в огурцах хроматографией в тонком

сдое и фотометрическим методом .......... 129

4.    Методические указания по определению остаточных количеств теидекса в воде и почве.......... 136

5.    методические указания по опр делению ФДН    -ди-

ывтмл-Ж-(З-хлорфонил)-гуанидиаа) в огурцах и воде методом тонкослойной    хроматографии ........ 139

6.    Методические укззаиия по определении дитана М-45 в

продуктах питания растительного происхождения и воде ........................ 149

П. Гетероциклические соединения

7.    Методические указании но определению базаграна в

воде, почве, зерне и    растительном    историале ....    152

УЪ

Cip,

6. Uti то диче окне указания по определению фунгицида бай-летона методом ТСХ в почве, корнях,зеленых листьях,

плодах томатов и огурцов..........’.    .    .    159

9. Методические указания по газохидкостно-хроматографическому определению бентазона в почве ч растениях 166

10.    Методические указания по определению диквата в се

менах подсолнечника и масле из семян подсолнечника опектрофотометричеоким методом .......... 174

11.    Методические указания по определению метазина в во

де, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком одое сорбента....... 181

12. Методические указания по определению остаточных количеств симм-триазиновых гербицидов (симазинэ, ат-разина, проказина, промо трина, семерона, меэорэни-ла, метазина, метопротрина) в почве гээожидкоотной

хроматографией .................. 188

13.    Мотодичеокие указания по определению котофора в семенах хлопчатника методом хроматографии в тонком

слоо....................... 198

14.    Мотодичеокие указания по определению ронстэрт (ок

сидна зона) в рисе методами газовой и тонкослойной хроматографии ................... 205

15.    Методические указания по определению тачигьренэ в

вода методом тонкослойной хроматографии ...... 209

1C Методические указания по определению тербацилэ в эфирных маолэх и эфиромасличном сырье методом газожидкостной хроматографии ............. 214

17.    Мотодичеокие указании по определению трифорииэ в

воде....................... 220

18.    Методические указании по определению остаточных ко

личеств текто(тиабанда зола) в картофеле и свекле тонкослойной хроматографлей............ 227

19.    Методические указания но определению остаточных ко

личеств фона зоне в почве, воде, свекле и растительных обьоктах газожидкостной    хроматографией ....    234

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-иоследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токоикологичеоких лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пео-тицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде*

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомио-сии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и оорнпками при МСХ СССР. (Председатель группы экспертов М.А.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования оанэпидслужбы ИМПиТМ им.Е.И.Ыарциновокого и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минэдрава СССР.

"ЛВЕРЩАКГ

Заместитель Главного Гооударст-венного санитарного врача СССР

Л.И.Ззвченко

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ РИЦИДА "П" В РИСЕ И ВОДЕ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ

I. Крвгкая характерногика препарата Рнцед "И" - фунгицид, рекомендуемый для борьбу о пири-кулярней риса. Действущеп начало препарата 0,0-диизопропил-

- -бензилгиофосфзт. Синоним -кетацин П. Структурная формула:

В чистом виде прозрачная спдкость с Т.кип. 1ГО°С при 0,05 мм рт.ст. Растворимость в воде при 20°С 50 г/л. Хорошо растворим в спиртах, бензоле, ацетоне, четыреххлористом углероде, петролейном эфире, эгилацетоте.

ЛДэд для крыс 620 мг/кг. ДРК рицида "Л" в рисе и ПДК в вода еще не установлены.

2. Методика определения рипяда "П" в рисе газояидксогнсй хроматографией.

2.1.    Основные пслоиения.

2.1.1.    Принцип метода.

93

Метод основан на извлечении рицида П из измельченного риса этилацегэгом, а из воды гексаном с определением гезо-

иидкоотной хроматографией о термоионным детектором (ТИД).

2.1.2. Метрологическая характеристика метода.

Диапазон измеряемых концентраций в рисе    0,025 - 0,5 мг/кг

в воде    0,0005- 0,002 мг/л

Предел обнарузения 0,5 нг в 2 мкл.

Предел обнарузения

в рисе 0,025 мг/кг в воде 0,0005 мг/л Среднее значение определения стандартный количеств пестицидов с при п=15.

рио 74,8% вода 94,6#

Стандартное отклонение рио t3,3# вода*4,0#

Относительное стандартное отклонение 5_г рис *4,4 % вода *5,1

Доверительный продел среднего при р-0,95 и п=5 рис 74,8*4,1# вода 94,6i.6,0#

Размах варьирования R

рис 70-80# пода 84-100#

94

I

2.1,3* Избирательность метода.

Метод селективен. Другие пестжцндв, применяемые на рисовых

о _л

плантациях* в том числе ялан, пропавид, нзсфос-3, рицид, метэ-фос, хлорорганическже пеотнцвды определению не мешают. При определении рицида "П" в воде природных водоемов такие не мешают диазмион, пирнмифоо-метил, трихдормотефос-3, тролен, бромофос, карбофос, сумитион, гардона, фталофос, фозадон, рогор, антио, цивиоко, гетерофос, этафоо и ряд других фосфорорганических пестицидов, не мешают тэкие триазиновые гербициды, в том числе пропазин, атразин, прометрин, симазин', оемерон, мевдланил, мета-айн, метопротрнн.

2.2. Ревктиви и материалы. ?

Гекоан ТУ 6-09-3375-73,1.ч._?свеиедврегнанный Этилацетат, МРТУ 6-09-6515-70, х.ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, х.ч.

¹ * *    „_    •

Видная фаза подидиотиленгдиколь оукцинат (ПДЭГС),1У 6-П-

-15-68.

Хлороформ -ГОСТ 20015-74.    .

)(рО"1гон-М-А^'НпЮЗ(0.2-0О-(>./60нн)

Хромэгон л/ супер (0,20-0,160 мм) о 3% £Е~30 готовый товарный носитель фирмы "Хемапод" ЧОСР.

Газообразный азот оообой чиогогы.

Водород из баллона или получаемый ив генератора водорода. Воздух из баллона иди нвгнегаемый компрессором.

Хлористый натр.

о

Сульфат натрия ГОСТ 41-66-76, х.ч., безводный.

Стандартнй раствор рицида ^НП" в ацетоне о содержанием 100 мкг/мл (раствор А). Ддя приготовления раствора А в мерную кол-

•    эГ

бу емкостью 100 мл помеадюг новоску рицидв "П" (10 мг) взятую на аналитически* весах о точностью ±0,0002г. Навеску растворяют в 10 мл ацетоне и доводят до метки тем же растворителем. Из раствору А пипеткой отбирают I мл рагвора (100 мкг) и переносят в мерную колбу омкостью 100 мл, довод)!т до метки ацетоном. Раствор Б содержит рицида "П" I мкг/мл. Растворы стабильны при

г

хранении в холодильнике в течение I года.

2.3. Приборы, аппаратура к посуда.

Хроматограф Цвет-106 или аналогичный прибор о термоионным

дебитором (ТИД).

Хроматографические колонки длиной 150 см и 200 см внутренним

' • • . • диаметром 3,5 мм.    ,

Кофейная мельника

Ротационный вакуумный испаритель

Механический всгряхизатель ' • ,

Колби плоскодонные ГОСТ 10394-72 на I л

Колбы мерные ГОСТ 1770-74 не 100 мл

Пипетки ГОСТ 1770-74 на 10 мл а I мл

Воронки делительные ГОСТ 10054-75 на 500 мл Кслбы круглодонныо ГОСТ 10394-72 на 50,300,500 мл Пробирки с притертыми пробками ГОСТ 1770-74 но 10 мл МикроЬшрицы на 10 мкл.    _с

Лпнсйка }

Секундомер Сушильный шкаф

\ Фарфоровая чашка.....

Скспкатор

2.4. Подготовка к определенно

Приготовление носителя с 2% ПДЗГС. В круглодонную колбу емкостью 300 мл берут невеску ЦДЭГС 2 г, взвешьнную о точностью l,0_v02r, растворяют в 200 мл хлороформа. В полученный раствор при непрерывном плавном помешивании постепенно высыпают 44,5 г хромагона д/-AW -    (0,20-0,16    мм).    Растворы    по объему

должно быть не менее, чем в два раза больше насыпного объема оорбенга. С помощью ротационного вакуумного испарителя, при олабом нвгревании еодяыой бани удаляют растворитель. После того, как носитель при вращении колбы начнет легко осыпаться со стенок колбы, его переносят в Фарфоровую чашку и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 60-70°С в течение I часа. После охлаждения в эксикаторе носитель пересыпают в темную оклянку с плотно закрываемой пробкой.

Приготовление колонок. Для заполнения колонки носителем выходной ее конец закрывай! термостойкой вдгой, подсоединяют к слабому вакууму и, при осторожном постукивании резиновым вакуумным шлангом, затягивают постепенно подготоленную вышеуказанным способом или готовую, товарную насадку. После равномерного уплотнения насадки, колонку отсоединяют от вакуума, входной конец закрывают термоотойкой ватой и подсоединяют колонку к испарителю хроматографа. Колонку кондиционируют при скорости азота 75 мл/мйн сначала в режиме программирования температуры от 50 до 2Ю°С, а затем при 210°С в течение 10 часов (без подооединения к детектору). После завершения кондиционй¹-роволил, колонку подсоединяют к детектору и общую подготовку прибора проводят согласно инструкции

97

2.4.1 Подготовка проб к анализу.

Рис измельчаетоя о помощью кофейной мельницы до размера чаотиц равных размеру частиц манной крупы. Для анализа берут бОг измельченного риса.

2.5 Проведение определения.

Рис.., Павеоку риса 50г помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, добавляют 150 мл этилэцегата и экстрагируют рицид "Л* с помощью механического встряхивания колбы в течение 30 мин. Экстракт фильтруют в коническую колбу но I л. Рицид "П" из риса экстрагируют еще трижды этилецетвтом порциями по 100 мл. Объединенный экстракт сушат над безводным оульфвтом натрия (^40г) в течение 10 мин. Небольшими порциями декэнтируют раствор в круглодонную колбу, емкоотью 50 мл и отгоняют растворитель с помощью ротационного вакуумного иопаригеля. Промывают сульфат натрия небольшими порциями эгилацетата. Последнюю порцияю растворителя отгоняют полностью. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл оцегоно. Колбу закрывают притертой пробкой, тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.

Вода. Пробу воды I л переносят в делительную воронку, емкостью 1,5 л, добавляют 20-30 г хлористого натра и рпппд ЧГ экстрагируют гексаном, порциями по 100 мл четыре раза. Объединенный гексановый экстракт оушаг над безводным сульфатом н«грия. Небольшими порциями декантируют раствор в круглодонную колбу емкоотью 50 мл. Растворитель отгоняют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1-2 мл. Безводный сульфат натри;

98

промывают небольшими порциями гексана. Поолодцюю порцию гексана отгоняют до обьема 1-2 мл и переносят остаток количествен но с помощью ацетона в грушевидную колбу емкостью 10-15 мл. Растворитель из грушевидной колбы отгоняют досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл ацетона, колбу закрывает пришлифованной пробкой, тщательно обмывают отенки колбы растворив гелем. В хроматогрвф вводят 2 мкл полученного раагвора.

£одо$дд ^ром^агда^ло^ацид

Хроматограф Цвет 106 о ВД.

Скорость протяжки ленты самописца 0_Г33 см/мин.

Рабочая шкала электрометра 2Л0~¹⁰А.

Стеклянная колонка длиной 150 см, внутренним ,диамигром 3,5 мм, ваполнена хромагоном /V-AW-Я/lrW (0,20-0,160 мм) о 2% ПДЭГС.

Температура колонки 180°, испарителя 200°С.

Скорооть азота 75 мл/мин , водорода 18 мл/мин , воздуха 180 мл/мин.

Время удерживания рицида П в этих уоловиях 2 мин 27 с.

Пестициды, применяемые на риоовых плантациях определению не мешают. В этих уоловиях времена ддэржяваыля ядана 0 мин.30 о» рицида 3 мин.420. изофосэ-3 9 мин,25о. мэтафоса 19мин ЗОо. пропанида 19 мин.ЗОо.

Относительное время удерживания (по метафооу) 0,22.

Линейность детектирования оохраняегоя в пределах 0,5-10 ег.

99