государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями РАСТЕНИЯ И СОРНЯКАМИ ПРИ мех СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОДЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОЗ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВКЕшНЕЙ СРЕДЕ

Часть XI

Москва - 1961

Государственная комиссия по химичеоким средствам борьбы вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаоть Х1-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1981

Стр.

6* Методические указания по определению остаточных количеств рицида "П" в рисе и водо газожидкостной

хроматографией -................. 93

7. Методические указания по определению матилнитрофооа,

фенитрооксона и п-нитрокреаола в зерне и продуктах переработки зерна методом хроматографии в тонком

слое....................... ЮЗ

8. Энзимно-хроматограбический метод определения фоо-фороргэничоских пестицидов в раотителышх продуктах и биосуОстратах .................. 109

тонком слое.................... 118

2.    Методические указания но определению остеточных ко

личеств гербицида малорано в почвах о различным содержанием гумуса методом TGX........... 124

3.    Методические указания по определению остаточных количеств HE-I66 в огурцах хроматографией в тонком

сдое и фотометрическим методом .......... 129

4.    Методические указания по определению остаточных количеств теидекса в воде и почве.......... 136

5.    методические указания по опр делению ФДН    -ди-

ывтмл-Ж-(З-хлорфонил)-гуанидиаа) в огурцах и воде методом тонкослойной    хроматографии ........ 139

6.    Методические укззаиия по определении дитана М-45 в

продуктах питания растительного происхождения и воде ........................ 149

П. Гетероциклические соединения

7.    Методические указании но определению базаграна в

воде, почве, зерне и    растительном    историале ....    152

УЪ

Cip,

6. Uti то диче окне указания по определению фунгицида бай-летона методом ТСХ в почве, корнях,зеленых листьях,

плодах томатов и огурцов..........’.    .    .    159

9. Методические указания по газохидкостно-хроматографическому определению бентазона в почве ч растениях 166

10.    Методические указания по определению диквата в се

менах подсолнечника и масле из семян подсолнечника опектрофотометричеоким методом .......... 174

11.    Методические указания по определению метазина в во

де, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком одое сорбента....... 181

12. Методические указания по определению остаточных количеств симм-триазиновых гербицидов (симазинэ, ат-разина, проказина, промо трина, семерона, меэорэни-ла, метазина, метопротрина) в почве гээожидкоотной

хроматографией .................. 188

13.    Мотодичеокие указания по определению котофора в семенах хлопчатника методом хроматографии в тонком

слоо....................... 198

14.    Мотодичеокие указания по определению ронстэрт (ок

сидна зона) в рисе методами газовой и тонкослойной хроматографии ................... 205

15.    Методические указания по определению тачигьренэ в

вода методом тонкослойной хроматографии ...... 209

1C Методические указания по определению тербацилэ в эфирных маолэх и эфиромасличном сырье методом газожидкостной хроматографии ............. 214

17.    Мотодичеокие указании по определению трифорииэ в

воде....................... 220

18.    Методические указании по определению остаточных ко

личеств текто(тиабанда зола) в картофеле и свекле тонкослойной хроматографлей............ 227

19.    Методические указания но определению остаточных ко

личеств фона зоне в почве, воде, свекле и растительных обьоктах газожидкостной    хроматографией ....    234

Прочие пеотигиды

I. Методические указания по определению остаточных.

количеств хлората магния полярографическим ue-wov ••• 2чЗ

2.    Методические указания по определению нортроаа в

ьодо, черноземной почве и сахарной свекле ............ 2**8

3.    Методичеокие указания по определению содержания

общой ртути в **чсе, яйцах, рыбе, молочных продуктах, ПОЧВ", .....*..................................Zj'J

Бактериальные пестициды

1.    ?Летодические указания по определению микробиологи

ческих инсектицидов не прямым иммунофлюореогентним методом ..............................................268

2. U*годические указания по определению виталичина А

j воздухо м'етодом тонкослойной хроматографии.........276

3* Методические указания по определению полиэдров» вируса ядерного полиэдроза капустной совки на растительных объектах иыыунофлюоресцентным методом ....... 260

тов в воде, почве и растительном материале ......... 289

2. Методические указания по ^пределе*чю актеллика

растительной продукции, почве и воде ................. 296

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-иоследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токоикологичеоких лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пео-тицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде*

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомио-сии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и оорнпками при МСХ СССР. (Председатель группы экспертов М.А.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования оанэпидслужбы ИМПиТМ им.Е.И.Ыарциновокого и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минэдрава СССР.

•УТОЕРХДАЮ*

Заместитель Главного государствен ного ветеринарного врача СССР

А.И.Звиченко

28 января 1980г.    #    2131-80

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДПЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ

HE-I66 В 01УРЦАХ ХРОМАТОГРАФИЕЙ В ТОНКОМ СЛОЕ И ФСТОШРИг ЧВСКИМ МЕТОДОМ

I. Краткая характеристика препарата.

HE-I66 рекомендуемый японской фирмой /\lis$ho - Со препарвт в качестве гербицида для борьбы с сорняками при тепличном выращивании огурцов. Действующее нвчало врепарета 2,4-динитро-6-терт-бутил$енилмвгил сульфонат

HE-I66 в чистом зиде криоталлы со слабым ароматическим запа-хом,бесцветные. Т.пл.232,5 -133,5°С, Раствор НБ-166 в гексене имеет максимум светопоглощения при 230 нм. Е-450. Растворимость HE-I66 при комнатной температуре в 100 мд растворителя следующая: в димвпЩор.'аУидв - 100г, диоксанв - 57г, ацетоне -37г, бензоле - 16г, ксилоле -6г, этиловом эфире - 1,4г, метаноле -0,7 г, н-бугиловом спирте - 0,15г, изооктане - 0,02г, в-гексане 0,02 г, воде - 0,008г. HE-I66 стабилен на свету, чувствителен к влаге, основаниям, кислотам. Гидролитически разлагается до 2,4-дипитро-6-торг-бутилф0нола и ыетвлсульфоновой кислоты.

/7ДК HE-I66 в продуктах питания не установлена.

Ui

2. Методики определения HE-I66 в огурцах

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип метода

Метод ооио ван на извлечении HB-I66 из огурцов ацетоном.перераспределении его из ацетоно-водной ореда в хлороформ, доочиот-ке экотрапта микросублимацией в вакууме о последующим определени ем методом ТСХ или фотометрическим методом в виде продукта щелоч еого гидролизе (2,4-динитро-6-гврг-бутил^енолята натрия) при Д 430 нм.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Диапазон измеряемых конценртрэций тонкослойной хроматографией 0,04-0,4 мг/кг фотометрическим методом 0.2-3,2 мг/кг.

Предел обнаружения тонкоелойной хроматографией I мкг фотометрическим методам 5 мкг Предел обкэрунения тонкослойной хроматографией 0,04 мг/кг фотометрическим методом 0,2 мг/кг Среднее значение определения стандартных количеств пестицидов о при и=15 *онкоолойной хроматографией 80,0# фотометрическим методом 91,8# при содержании HE-I66 0,4 мг/кг и выше и 43,0# при содержании 0,2 мг/кг.

Стандартное отклонение^тонкоолойной хроматографией t /3,С %

фотометрическим методом + J2 °/₀ Относительное стандартное отклонение

тонасолойпой хроматографии t 17_t0 % фотометраческим методом L 8,0 %

Доверу тельный интервал среднего при М),96 п д=5 тонкослойной хроматографией 80₍О1/7 5 % фотометрическим методом 9{_tB 116,1 %

Размах варьирования ^тонкослойной хроматографией 70-90%

фотометрическим методом 71,5-112,0%

2.1,3. Избирательность метода.

Прочие пестициды.рекомендуемые для обработки.огурцов в тепличных условиях, ь том число карбофос, трихлорметафос-З, кельтов, тедион, немагов, кулрозен, цинеб, беномил, ФДП, тспспн-М определению обоими методами не мешают. Акреко и динооеб при определении ТСХ не мешают, а фотометрическим методом могут определяться в сумме.

2.2, Реактивы и растворы.

Апетон, ГОСТ 2603-71 чда Гекоан МРТУ 6-09-2937-66 чда Хлороформ ГОСТ 20015-7*1 свежеперегнанный над PgOc Изооктса ТУ 6-09-921-71 для хроматографии ^^а2$>4» х.ч.,безводный ГОСТ 41-66-76 /JаОН, 6%-ный рветвор в С2Н5ОН, 5%-ный водный раствор по ГОСТ 4328-66

Стандартные раствори НБ-166 - ацетоне о содержанием 100 ikt/m. (раствор А) и 10 мкг/мл (раствор Б)

Для приготовления стандартного раствора А в мерную кслбу емкостью 100 мл взвешивают 10 sir 1IE-I66 с точностью *0,0002г. Содержимое колбы растворяют в 20 мл ацетона, а затем доводят до метки тем же растворителем.

Для приготовления раствора Б из рэстворз А пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до

131

метка aueroucM,

Раетэоры А и Б при хранении в холодильвикв стабильны в течение 2-х месяцев.

2.3. Приборы и посуда Спектрофотометр Ахиозрзт для встряхивания Ротационный вакуумный испаритель Хроматографическая камера Ива с тиски "силуфол** без УФ добавки Каабы плоскодонные не 500 ыл ГОСТ 10094-72 Делительные воронки на I л ГОСТ 10054-75 Цакросублшо тор Пульверизатор

верные цилиндры но 100 мл ГОСТ 1770-74 Пробирки конические с пробками на шлифах на 10-15 мл Пиветки ГОСТ 1770-74 Стеклянные капилляры 2.4« Ход анализа

Измельченную навеску огурцов (25г) помешают в плоскодонную колбу ва 500 мл, заливают 50 ил ацетона и с помощью механического встряхивагсля "роводлт экстракцию ПЕ-ХС6 в течение 30 мин. Экстракт фильтрую? через бумажный фильтр в долигельную воронку емкость» I л» Экстракцию ацетоном повторяют еще два раза тем же количеством растворителя. X объединенному ацетоновому окстрак у добавляют 300 мл дистиллированной ведь н экстрагируют HS-X66 хлороформом, я*рцпями по 100 мл три раза. Сбье/п.всньый хлоро-

132

формный экстракт сушит в течение 10-15 мин над бозводньм сульфатом нвтрия, после чего порциями переносят через бумажный длльтр в круглодонную колбу на 100 мл и о помощью ротационного вакуумного испарителя отгоняют растворитель. Последнюю порции оттеняют до объема 2-3 мл. Остаток количественно о ПОМОЩЬЮ ацетона переносят в патрон сублиматоре и поело удаления растворителя не горячей водяной бане проводят сублимацию HE-I66 в течение 30 вдв при температуре 100°С и давлении 0,3 мм рт.сг. После окончания сублимации смывают HE-I66 с пзльца сублиматора Р-10 мл ацетона в коническую пробирку емкостью 10-15 мл. Долее определение проводят либо методом ТСХ, либо фотометрическим методом.

2.4.1. Метод ТСХ.

Содержимое пробирки с помощью стеклянного капилляра, заправленного в верхней части, упаризают не горячей водяной Сана до объема 0,2-0,3 мл. Остаток количественно, о помощью того же -ш-пилляре, но о отломанным запаянным концом, наносят не пластинки "силуфол". Параллельно на пластинку о помощью стеклянных капилляров наносят серию стандартных растворов HE-I66 с содержанием 1,2,3.... X мл. (Растворы взносят из конических пробирок, куда предварительно вносят, а затем упаривают до такого же объема 0,1; 0,2; 0,3; .... 1,0 мл стандартного раствора Б).

Хроматогрэмму развивают либо в системе гексен;ацегем (3:1),либо изооктан:вцвтон (3:2)*. Поело развития хроматограмму супа г, а затем обрабатывают из пульверизатора б^-ным спиртовым раствором A^aOH. HE-I66 проявляется в виде желтых пятен на белом .$оие с Ц/ в первой системе 0,40*0,03 и 0,50*0,03 - во второй. Количественное определение проводят методом соотношения со стаьдаргсм

133

по Влоща;ш и интенсивности пятые» Содержание НБ-166 в анализируемой пробе вычисляют по формуле

^СНЕ-166 = ^ '^,г/'^кг« ^r*^e

с - количество HE-I66«найденное в анализируемой пробе по хроматограмме в мкг

А - навеска огурцов в мг (25 мг)

2.4.2. Фотометрический метод

Содержимое пробирки упаривают до объема 3 мл, к остатку пипеткой добавляют 3 мл 5%-ного водного раствора /VaOH, пробирку плотно закрывают пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают» Вынимают пробку, через 10-15 мин после разделения слоев, верхний, окрашенный в желтый цвет слой, оогорожно переносят пипеткой с широким носиком в I сантиметровую кювету и фотомет-рируюг раогвор, используй в качестве раствора сравнения холостую пробу из все реактивы и растворы, подвергнугае тем же операциям, что и рабочая проба.

Содержание HE-I66 в анализируемой пробе вцчиоляюг по формуле;

^с1П£-166 = Г ^мг/кг- ^r«^e

в - /количество НЕ-166 найденное в исоледуомой пробе по градуировочному графику

А - навеска огурцов в м: (25 мг)

2.4.2.1. Построение градуировочного графика.

Для нестроения градуировочного графика отбирают в пробирки

из стандартного раствора А пипеткой 0,00; 0,05; 0,1; 0,2;....

... 0,8 ыл, растворы упаривают досуха, К сухому оогагку пипеткой

134

добавляют 3 мл ацетона и 3 мд 5^-ного водного раствора Л/аОН* Далее поогупвют так яе, kik описано для рабочей пробы. Линейность оохраняегоя в пределах 5-00 мкг.

3.    Хр£б£ВаН11Я^аЗ^£С£0£.Т£

Необходимо соблюдать правила безопасности* принятые для работы с легкозссдломеняюцвмгся жидкостями и ядовитыми вощесг-

В8МИ •

4.    Авторы.

Настоящая методика включает разработки авторского коллектива ВНИИ химических средств защиты рзотений г.Москва Новиковой К.Ф., Эйниомав 1.И., Алдошиной Т.В.

135