государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями РАСТЕНИЯ И СОРНЯКАМИ ПРИ мех СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОДЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОЗ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВКЕшНЕЙ СРЕДЕ

Часть XI

Москва - 1961

Государственная комиссия по химичеоким средствам борьбы вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаоть Х1-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1981

Стр.

6* Методические указания по определению остаточных количеств рицида "П" в рисе и водо газожидкостной

хроматографией -................. 93

7. Методические указания по определению матилнитрофооа,

фенитрооксона и п-нитрокреаола в зерне и продуктах переработки зерна методом хроматографии в тонком

слое....................... ЮЗ

8. Энзимно-хроматограбический метод определения фоо-фороргэничоских пестицидов в раотителышх продуктах и биосуОстратах .................. 109

тонком слое.................... 118

2.    Методические указания но определению остеточных ко

личеств гербицида малорано в почвах о различным содержанием гумуса методом TGX........... 124

3.    Методические указания по определению остаточных количеств HE-I66 в огурцах хроматографией в тонком

сдое и фотометрическим методом .......... 129

4.    Методические указания по определению остаточных количеств теидекса в воде и почве.......... 136

5.    методические указания по опр делению ФДН    -ди-

ывтмл-Ж-(З-хлорфонил)-гуанидиаа) в огурцах и воде методом тонкослойной    хроматографии ........ 139

6.    Методические укззаиия по определении дитана М-45 в

продуктах питания растительного происхождения и воде ........................ 149

П. Гетероциклические соединения

7.    Методические указании но определению базаграна в

воде, почве, зерне и    растительном    историале ....    152

УЪ

Cip,

6. Uti то диче окне указания по определению фунгицида бай-летона методом ТСХ в почве, корнях,зеленых листьях,

плодах томатов и огурцов..........’.    .    .    159

9. Методические указания по газохидкостно-хроматографическому определению бентазона в почве ч растениях 166

10.    Методические указания по определению диквата в се

менах подсолнечника и масле из семян подсолнечника опектрофотометричеоким методом .......... 174

11.    Методические указания по определению метазина в во

де, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком одое сорбента....... 181

12. Методические указания по определению остаточных количеств симм-триазиновых гербицидов (симазинэ, ат-разина, проказина, промо трина, семерона, меэорэни-ла, метазина, метопротрина) в почве гээожидкоотной

хроматографией .................. 188

13.    Мотодичеокие указания по определению котофора в семенах хлопчатника методом хроматографии в тонком

слоо....................... 198

14.    Мотодичеокие указания по определению ронстэрт (ок

сидна зона) в рисе методами газовой и тонкослойной хроматографии ................... 205

15.    Методические указания по определению тачигьренэ в

вода методом тонкослойной хроматографии ...... 209

1C Методические указания по определению тербацилэ в эфирных маолэх и эфиромасличном сырье методом газожидкостной хроматографии ............. 214

17.    Мотодичеокие указании по определению трифорииэ в

воде....................... 220

18.    Методические указании по определению остаточных ко

личеств текто(тиабанда зола) в картофеле и свекле тонкослойной хроматографлей............ 227

19.    Методические указания но определению остаточных ко

личеств фона зоне в почве, воде, свекле и растительных обьоктах газожидкостной    хроматографией ....    234

Прочие пеотигиды

I. Методические указания по определению остаточных.

количеств хлората магния полярографическим ue-wov ••• 2чЗ

2.    Методические указания по определению нортроаа в

ьодо, черноземной почве и сахарной свекле ............ 2**8

3.    Методичеокие указания по определению содержания

общой ртути в **чсе, яйцах, рыбе, молочных продуктах, ПОЧВ", .....*..................................Zj'J

Бактериальные пестициды

1.    ?Летодические указания по определению микробиологи

ческих инсектицидов не прямым иммунофлюореогентним методом ..............................................268

2. U*годические указания по определению виталичина А

j воздухо м'етодом тонкослойной хроматографии.........276

3* Методические указания по определению полиэдров» вируса ядерного полиэдроза капустной совки на растительных объектах иыыунофлюоресцентным методом ....... 260

тов в воде, почве и растительном материале ......... 289

2. Методические указания по ^пределе*чю актеллика

растительной продукции, почве и воде ................. 296

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-иоследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токоикологичеоких лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пео-тицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде*

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомио-сии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и оорнпками при МСХ СССР. (Председатель группы экспертов М.А.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования оанэпидслужбы ИМПиТМ им.Е.И.Ыарциновокого и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минэдрава СССР.

mtSSNZJLW». . _v......_ ,

Зам. Главного Госудаоста-.‘нли*о . Санитарного врача СССР-

7—:ч Л_ЛГ .^2зачон*уэ . _

19 октября‘1Э79г \Ч 2002-79

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТАЗИНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ОВОЩАХ И БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ' В ТОНКОМ СЛОЕ СОРБЕНТА

I. Характеристика анаолзируемого пестицида

Мотавин -2 -    -    метил    -    //    -    цианамино    -    4,6-био-И80про-

пилачино-члы-^гриазйн    .    ■    ’

Шъу-Свь/

Мол. масса 249,4

Химически чистый препарат представляет собой беле© кристаллическое вещество с температурой плавления 112,5 - П5^С. Трудно рас-. творим в воде /Ю мг/л/, хорошо в органических растворителях /хлороформ .ацетон,гексан и др./. Технический препарат мегаэина представ ляет собой смачиваылийся порошок, согсряагаиЯ 50% действуйте гс ве-кества.

Мотазин малотоксичсн .для теплокровных жпрстнкх /для крыс ЛД^ составляет 189^ иг/кг/.

Гербицид метазин синтезирован в Армянской сельскохозяйственно!* * институте и рекомендован для применения в борьбе с однодольной и двудольной сорняками в посевах картофеля и других опорных культур. Д?:( в ’i:i:r.ei-::x проектах’ •), 05: :г/ кг, -ДМ и питье ГО.! зот.с О, к ::г/л.

2. Методика определения метаэина в вОде, почве, картофеле, биологическом материале методом тонкослойной хроматограф**

2.1. Основные поло*енйг»

? .1.1. Принцип метода

Метол основа:! на извлечении, препарата, из исследуемой, про1н ор-- ганическим'и..растворителями, очкстке .экстрактов соляной кислотой и

■    -ъШ

рщ? _:/ -щт ■    ЩЩ    .

последушеи хроматографировании в тонком слое силикагеля- Подвиж- . ной фавой * служит смесь н-гексапа с ацетоном или хлороформа с ацетоном. Пятна метазина обнаруживаются на пластинке после проявления (5 ромее но ловил синим реактивом или раствором о-толилкна после -галотемировая ия-    •    '

v., 'у

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

7!nanQ30H определяемых концентраций 0,05-1 мг/кг. Предел обнаружения I мкг в анализируемой пробе, что соответствует 0,05 мг/кг. Среднее значение определения стандартных количеств составляет 85*; число параллельных определений /V** 5. стандартное отклонение отдельного результата 6* = 2,05; стандартное отклонение средней вели 4MHbi_f5jp= 0,92; доверительный интервал среднего результат ♦ 3 * /35+3у. V    ‘

2.2. Реактивы и растворы

Ацетон х.ч* ГОСТ 2603-71 Н-гексак. х-ч. 176-09-83/5-78 Хлороформ ч.д.а. ГССТ 3160-51 Натрий сернокислый безводный х.ч. ГОСТ 4166-68 Силикагель КСК.ГОСТ 39.56-/6 ТУб-09-2523^2 Кядьций сернокислый ч.д.а. ГОСТ 8210-66 Соляная кислота х-ч. ГОСТ 8118-67 Едкий натр х.ч. ГОСТ 4828-66 Б ром феноловый синий водорастворимый .индикатор,ч.д.а. ТУ -09-3/19-74 Серебро азотнокислое х-ч. ГОСТ 12/7-/5 .Лимонная кислота х.ч. ГОСТ 8652-69    •    ,    '    .    .

0-толилип • Калий йодистый

, Стандартный раствор мотазкна х-с. в хлороформе содержанием 100 щеп/л* Вода дистиллированная    ¹

2-8. Приборы, аппаратура, посуда

V >

Аппарат длт 'встряхивания T9 6421-1081-78 Вытяжной шкаф химический-    "■ ;л

Шкао сушильный электрический общелабораторного назначения ТУ 16-531-299-7 Г

Испаритель ротационный ИР-BI ТУ 25-11-917-74 Баня водяная ТУ 46-22-603-7 5 Камера для опрыскивали

Камера для хроматографирования ГССТ 10565-75 Пульверизатор стеклянный ■

Воронка делительная, на 250 мл ГОСТ 8618-75

Воронки простые конусообразные с коротким стеблем Х«5 ГОСТ 8613- 75 _; ТУ 25-11-1061^5

Колбы лабораторные конические на 250 мл ЮСТ:‘ч.10394-72    V

Коьбы лабораторные круглодоннко короткогорлыо на 100 ил ГОСТ I0S94-

72    .    _%    -    Щ

Колбы мерные со шлифом на 100 мл IDCT Г/70-Л    •

Пипетки с де тениями на 10 мл ГОС? Ж292-/4

Фильтры бумахнио 11,0 см,. ТЦб-О9-1678-72

Пластинки стеклянные для нанесения сорбента 9x12 см.

Пластинки для хроматграфии "Силуфол'' производстваЧССР

2.4. Подготовка к определению 2.4.1,%Приготовление растворов

Приготовление стандартного раствора. 10 иг мстазина х.ч. растворяют з 100 мл хлороформа. Хранят в холодильнике^ в плотно закрытой склянке. Срок хранения 3 месяца.

Приготовление 0,5н раствора соляной кислоты.*JB,25fp)концентрированной соляной кислоты /4 = 1,1789 г/см^а/ доводят в мерной колбе до I л дистиллированной водой. Раствор модно приготовить из Фиксанала.Хранить в прохладном месте.

Приготовление В,5н раствора едкого натра. 20г. едкого натра растворяют в "истиллированной воде и доводят до I л. Рекомендуется использрвать свежеприготовленный раствор.    '    ..    .

183.

■

Приготовление проявляющих реактивов.' I. а/Сиесь равных об^ro-ыоь бримфвнолового синего    раствор в ацетоне/ и азотнокислого

серебра / 2Ъ водный раствор/, б/ 4^-ныЛ водный раствор лимонной кислоты- .

2. 0,2 г о-толидина растворяет в 2 ил уксусной кислоты;

.0,8 г йодистого калия растворяет в 2 мл дистиллированной воды, смешивает раствори и доводят водой до 200 мл. Получение хлора -смешивают рапные об* см и 3% перманганата к <лйя и 12й раствор соля'£ ной кислоты в четыреххлористом углероде. Фильтрует через бумажный Фильтр и хранят в- холодильнике.

Приготовление хроматографических пласт инок'

’ Тщательно'промытые содой, хромовой смесь», дистиллированной водой и высушенные стеклянные пластинки протирает этиловым спиртом или диетиловш эфиром и покрывает сорбционной массой приготовленной из 35 г силикагеля КСК и 2 г гипса,' 90 мл воды диет. Силикагель предварительно очищает от примесей. Лля этого заливает на 18-20 часов разбавленной соляной кислотой /1:1/, кислоту сливают прометает силикагель водой и килитят 2-8 часас разбавленной азотной кислотой /1:1/, промывает проточной водопроводной водой, затем дистиллированной.водой, ло нейтральной реакции промывных вод, сушат в сушильном шкафу 4-6 часов прр, темгературе 15*)°С. Силикагель дробят и просеивает через сито 100 мепг. Хранят в склянке с притертой пробкой. 10 г. сорбционной массы равномерно распределяет, по всей поверхности* пласт инк и путем се пбкачйванйя'. Сушат пластинки при .комнаткой температуре 18-20 часов. Хранят в эксикаторе.

„    Отбор    пробы    .'    л

Отбор проб» производится в соответствии с "Правилами отбора прс<5 для анализа Ъбстицидов".Отобранные пробы должны хранится в су you,за» ипнмчом от с^г<етп месте.

2,5 Описание определения

2.5,1 Экстракция я ^чистка

Вода.Х л анализируемой пробы помещагт в делительную воронку и экстрагируют трижды хлороформом по 50,30,30 мл.Объединенный экстракт сливают через воронку с 5-7 г безводного сульфата натрия в колбу ротационного испарителя и отгоняют хлороформ до объема О,Г-0,2 мл.

Картофель. 50 г вымытого и измельченного картофеля помещают в колбу с притертой пробкой и заливают н-гексаном до покрытия пробы и оставляют на ночь.Затеи пробу экстрагируют трижды гексаном порциями по 2D мл. Объединенный экстракт фильтруют через воронку с безводным сернокислым натрием и отгоняют до объема О,1-0,2 мл.

Почва. 100 г воздушно-сухой почвы.просеянной через почвет.ое сито яаливают смесью к-гексан-ацетон (1:1) до покрытия пробы. Рэство ритель отфильтровывает через 18-20 часов и пробу экстрагируют еще -трижды этой смесью. Объединенные экстракты фильтруют через воронку с безводным сернокислым натрием и отгоняют растворитель до объема 0,1-0,2 мл.

гический__ма_теgиа_л*    1-5 г биологического материала    (пе

чень,почки,легкие,селезенка .кровь,мышечная ткань) тщательно растирают с безводным сернокислым натрием и экстрагируют метзэкя смесью гексан-ацетон(1:1) трижды порциями по 10 мл.оставляя при этом каждый

раз на I час,периодически встряхивая. Экстракты органического растро рителя соединяют,сушат безводным сернокислым натрием и упаривают на” водяной бане до небольшого остатка. Остатку дзх/г испариться досуха при комнатной темпера туре.Сухой остаток перекосят из колбы в лзлктел ную воронку .смывая его ч раза небольшими порциями 0,5 н соляной кис-' лотг(общий объем 5 мл) через небольшой слой ваты. Нейтрализую? кислоту 0,5 н раствором едкого натра (по индикаторной бумаге) и из этого раствора эчетрагируют препарат хлороформом (3 раза по 10 мл).насыщенным водой. Эгсгракты сушат безводным сернокислым натрием, у па рива-ют на ротационном испарителе досуха.

18!>

2.£*.2. Хроматографирование

Пробу и. стандартные растворы наносят на пластинку так, чтобы размер пптен не превышал Ю-12 см. Центр пятна тол>ен нахо*«т»*ъся на расстоянии IS мм от нижнего края пластинки. Нанесенлее проб на пластинку проиявотнп'ся с поиоптыо пипетое с оттянута концом или капилляров. Стандартные растворы наносятся 4икропяпеткоя не менее трех /коэффициент вариации равен 4,ЭХ/\ля нижнего предела/. Пластинки с и&чесептпмя пробами помечают в хроматографическую камеру,прел-ставляютуи собой стеклянный сосул с притертой пробкой, либо эксикатор. В кечестре полвмжмой Фаза служит сиесь растворителей гексан-ацетон /10:3/, либо хлороформ-ацетон /9:1/ - После TOiX> каг. Фронт растворителя поднимется на 10 см пластинку гынимаыг из камеры и оставляет на несколько иинут на вог.-»ухе л ля полного испарения растворе теля. Затеи (Срабатывают хроматограмму в камере о помощь к. пульверизатора npouBinoeuei реактивом I /см.п.2.4.1./ сначала растворам "а", пластинку подсушивают и обрабатывают раствором "б^и. Проявитель ? момю прпдекпп при роботе на пластинках с силикагелем КОК. На пластинках "Силуфол" метазин раствором о-толч*»гм но ооне руживаь ген. Персл тем как обрабатывать цчастютя раствором о-то лилии л иообхе-тчм.10 выжержгяать их 1-2 минутг в атмосфере хлора, затем на воздухе оставляют п л ют инку ло улпления избытка хлора. После гзпогпнирования пластинку обонбптчвают раствором о-толилича.

Ястазик обнаруживаемся на пласт?'ччах в ниже синих пятен на светлом <vo»e со слечуюгичи величинами fa :

Подвижная фя?'	Be лин ииа
	силикагель	С ИЛУ СОЛ
Гексан-ацетон 1и:8	0,8 ♦ U.03	0,4 т 0,0?
Хлороз рм-ацетон 2:1	о.Ьбт 0,02	0.8 ♦ 0.0[

Количество метазича в пробе опреявляют сравнением пловатей и ичтен'явности окраски пятен пробы и стандартных растворов.

2.6. Обработка результатов

Количественное определение метазина провопят путем сравнения измеренных площадей. а такие интенсивности окраски пятен станларта с размера и интенсивностью пятна пробы. Минимально детектируемое количество на хрсматиграфической пластинке 0,Ь акт при проявлении бром^еноловьм синим и 0,0? мкг о-толихиком.

7* ля опреле .^ния солергняия метазина в пробе использук/г следующую формулу:

где

- солерханис метазиьа в пробе иг/кг J) - количество препарата в пробе, найленное при сравнении со стандартом

£ - процент онрекепения, найленни* прелварите льно d - количество анализируемой пробы, г.

8. Требования безопасности

При определении остаточных количеств метазмна необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с ядовитыми, взрыво- и огнеопасными веществами.

Авторы

Геворкян Спартак Гарникович, Армянский Филиал ВНИХГИНТоКС-а,г.Ярс-I

пан_--     —- т--1

Петросян Маргарита Суреновна.Армянский филиал ЗНКИГКВДКС-а, г.Крезан,

Макарин Аила И.аваршовна, Армянский Филиал Зл ^ИШЛЧ/гСС-с.г.Врвпэн.

137