ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ

БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ ж ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть I

Москва - 1980

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного санитарного

врача Союза ССР

А,И, Зайченко & 1883    5.    06.    1978

Методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в растительном материале и почве хроматографическими методами

I, Краткая характеристика прерарата

Тиодан - I,2,3,4,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1)-гептен-2_#5,6-<5ис-оксиметилен-сульфит - высокоэффективный инсектицид, рекомендован для применения на маточных плантациях земляники и черной смородины с запрещением использования ягод, собранных о обработанных участков, в пищу.

Тиодан состоит из двух изомеров:«/-тиодана с температурой кипения 108-109°С и ^-тиодана с температурой кипения 296-298°С в соотношении 4:1:

рии в большинстве органических растворителей. Под действием абиотических и биотических факторов тиодан может превращаться в тиодаксульфат, тиоданалкоголь, эфиртиодан, гидроксиэфиртио-

-in-

графией ............................................... Т 28

23. Методические указания по определению фенотиазина в меде методом тонкослойной хроматографии.............. 133

Прочие пестициды

24. Методические указания по определение осте точных количеств формальдегида в почве,воде,продуктах и отхо

дах сахарного производства............................. Г36

25.    Методические указания по определению хлорхолия-

хлорида в растительной продукции,воде и почве методом тонкослойной ионообменной хроматографии,................14Г

Бактериальные пестициды

26.    Методические указания на метод определения трихсте-

иияе в воздухе........... ..154

27.    Методические указания на микробиологический метод

определения гризина в воздухе...........................157

28.    Методические указания по определению полиздров ви

руса ядерного поливдроза непарного шелкопряда в воде, почве,на растительных объектах и в воздухе иммунофлхо-ресцентным метопом..................................... Г61

дак и лактоятиодан (таблица I):

Таблица I

Продукты превращения тиодана

Название вещества	Структурная формула
Тиодансульфат Тиодандиол (тиоданалкоголь) Эфиртиодан Пшрокси эфиртиодан Лактоятиодан	„ С1 С(9 C|f&0H% « . « «Ч>сИг Cl

Наиболее токсичен гяодансульфат, продукты превращения, не содержащие в своей мот.-куле серу, в 100 раз менее токсичны, чзм серосодержащие соединения.

2. Методика определения тиодана и продуктов его превращения в растительном материале и почве,

2.1. Принцип метода.

Метод основан на экстракции тиодана и продуктов его превращения из растительной пробы и почвы петролейным эфиром, очистке экстрактов на колонке, заполненной активированным углом марки КАД-молотый, и количественном ч^иределении методами тонкослойной или газожидкостной хроматографии.

Хроматографическое в тонком слое определение проводится на пластинках со слоем силикагеля марки КСК или Siiufol UV-254 путем сравнения величины и интенсивности пятен свидетелей и пробы

Для газо-хроматографического определения используется колонка с Ъ% SB-30 длиной I м, детекторы электронного захвата (ДЭЗ) или постоянной скорости рекомбинации (ДПР). Количественное определение проводится сравнением высот пиков анализируемых и стандартных растворов.

2.I.I. Метрологическая характеристика метода

Предел обнаружения методом ТСХ составляет 0,1 мг/кг, методом ГЯХ - дляd.-тиодана 0,002 мг/кг, для £-тиодана - 0,002 мг/кг, для тиодансульфата - 0,01 мг/кг. Степень извлечения препаратов составляет 87-93$.

2.2. Реактивы и растворы Иетролейный эфир, ч., (фракция.40-70°С), ТУ МХЛ 1867-48 н-Гексан, х.ч.,Г0СТ 2603-63

Уголь активированный, КАД-молотый, МРТУ 6-09-1049-64 Натрий сернокислый, б/в, х.ч., ГОСТ 4166-66 Силикагель КСК

Пластинки Silujol IW'254, K&v&lieP (ЧССР)

Хроматон ^ KW-ДИЦ^ (0,10-0,20 мм) с 5$ SE-JQ (ЧССР)

Проявляющие реактивы для ТСХ:

X. 0,21 г азотнокислого серебра (ГОСТ 1277-63) растворяют в 0,6 мл воды, добавляют 1,2 мл 2-феноксиэтанола (МРТУ 6-09-1461-64) и доводят объем до 25 мл ацетоном/ (ГОСТ 2603-63).

2. 0,21 мг азотнокислого серебра растворяют.в 1,2 мл воды, добавляют 1,2 мл 25# аммиака (ГОСТ 3780-64) и доводят объем до 25 мл ацетоном.

Стандартные растворы анализируемых веществ, содержащие по 5 мкг/мл вещества р *^г~гинс&ыв.

2.3. Приборы и посуда

Колбы конические со шлифами и пробками (тип КЬШ1П)

Колбы круглодонные со шлифами (тип ККШ)

Делительные воронки (тип УП)

Воронки (тип 1а)

Пробирки градуированные со шлифом, 10-15 мл, (тип ЛККШ) Кикропилетки, 0Д-0,2 мл

Колонки хроматографические стеклянные для очистки экстрактов,

15 х 1,5 см

Хроматографическая камера Камера для опрыскивания пластинок Пульверизатор

Аппарат для встряхивания колб, любого типа Вакуумный ротационный испаритель, любого типа Хроматоскоп \хемоскоп)

Термостат, любого тина

Прибор для облучения УО-сяетом с лампой ПГК-4, любого типа Газовый хроматограф (сер,пи "Цвет" или "Газохром”), снабженные детекторами электронного захвата (ДЭЗ) или постоянной ск -рооти рекомбинации (ДПР)

Микрошприцы, 10 мкл Колонки хроматографические стеклянные длиной 1м, вн. диам. 3 ш Секундомер Бумажные фильтры

2.4* Подготовка к определению. Приготовление хроматографической колонки.

Колонка заполняется сернокислым натрием, б/в, (высота слоя I см) активированным углем (высота слоя - 2 см) и перед употреблением промывается н-гексаном.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Экстракция

50 г измельченного растительного материала или почвы экстрагируют трижды 75 мл петролейного эфира при встряхивании в течение часа. Экстракты фильтруют через сернокислый натрий, б/в, слой 1,5-2 см в круглодонную колбу. Полученный экстракт концентрируют с помощью вакуумного испарителя до 5-6 мл. Далее пробу очищают на хроматографической колотое. В колонку осторожно вносятскойцен-трированшшй экстракт и элюируют тиодан и продукты его превращения 30 мл н-гексана. Элюат концентрируют под вакуумом до 5-10 мл для ПиХ или до 1-2 мл для ТСХ.

2.5.2. Хроматографическое в тонком слое определение

Для анализа отбирают часть пробы или берут всю пробу, петролей-иий эфир отгонят и остаток растворяют в 0,5-0,8 мл диэтилового эфира. Образец и свидетели наносят на пластинку и хроматографируют в петролейном эфире. Пластинку просматривают в хроматоскопе или i\: сыскиваю? одним из проявляющих реагентов. Только после про-

ветривания на воздухе пластинки подвергают УФ-облучению. Тиодан g тиодансульфат проявляются в виде пятен коричневого цвета. Более четкие результаты получаются при применении первого проявителя. Rj dC-тиодана - 0,1, р-тиодана - 0,35, тиодансульфата -0,44.

Содержание препарата в пробе вычисляют по формуле:

X = А/Р , где X - содержание препарата в пробе, мг/кг,

А - количество препарата, найденное в пробе, мкг,

Р - количествоисследуемой пробы, г.

2.5.3. Условия проведения газо-хроматографического анализа

Условия определения: температура испарителя - 220°С, термостата детектора - 2Ю°С, термостата колонок - I9U°C. Скорость газа-носителя (азот ос.ч. 1АРТУ 6-02-375-66) - 100 мл/мин, Utica-

ТР

ла электрометра - 0,25 Л(Г^Аи а. Время удерживания -тиодана 3,2 мин, jb -тиодана - 4,2 мин, тиодансульфата - 6,8 мин, тио-ланаткоголя - 5,2 мин, эфиртиодаиа -1,1 мин, гидроксизфиртио-дана - 2,5 мин, лактонтиодана - 3,0 мин.

Количественное определение проводят, сравнивая высоты или площади пиков исследуемых соединений и стандартных растворов.

В колонку хроматографа вводят 5 мкл раствора. Содержание препаратов в исследуемом объеме вычисляют по формуле:

^И2- • ^УГ ^С1 * ^У3 ^х= Hj.yg.p * ^где

X - количество препарата , мг/кг,

Cj - концентрация стандартного раствора, мкг/мл,

Hj и - высоты пиков стандартного и анализируемых растворов,

ш,

У^ и У^ - объемы стандартного и анализируемого раствора, введенного в колонку хроматографа, шел,

- объем экстракта пробы для анализа, мл,

Р - навеска пробы, г,

3. Настоящие методические указания разработаны:

Вайнтрауб Ф.П., к,с/х.к., по материалам ВНИИ биологических методов защиты растений (г. Кишинев),

Петровой Т.М., к.б.и., по материалам ВНИИ защиты растений (г. Ленинград).

- m-

СОДЕРМНИЕ

Хлорсодержащие пестициды    стр.

I. Методические указания по определение хлороргани-чесиих пестицидов ( гексахлорциклогекса на .гептахлора, альдрина.ДДЭ.ДДЛ.ЛЛТ) в растительных маслах и животных жирах,фосфатидных концентратах,лузге,жмыхе и шроте методом газожидкостной хроматографии...................I

2». Методические указания по определение гексахлорбутя-диена в почве газохроматографическим методом ......... 7

3.    Методические указания по определению тиодака

■ продуктов его превращения в растительном материале и почве хроматографическими методами........... 10

4.    Спектрофотометрический метод определения остаточных

количеств афоса в зерне и полове пшеницы................17

Фосфорсодержащие пестициды

5, Методические указания по определению базу дина и оксибазудина в растительном материале,почве и воде тонко

слойной и газожидкостной хроматографией........... 23

6.    Методические указания по определению гардоны и его

продуктов превращения в растительном материале я почве хроматографическими методами........................... 31

7.    Методические указания погазохроматографическому

определению 0,0,5-триметнлтиофосфата в растительном материале......................... 40

8.    Методические указания по определению фталофоса в

почве и смывах методом тонкослойной    хроматографии...... 44

9.    Методические указания по определению остаточных

количеств этафоса в воде,почве и растительном материале методом газожидкостной хроматографии.............. 47

10.    Методические указания по определению остаточных

-Щ-

Азотсодержащие пестициды    стр.

11.    Методические указания по определению остаточных

количеств анилата в растительных пробах пшеницы....... 63

12.    Методические указания по определению базаграна в

воде методом газо-жидкостной хроматографии............ 66

13.    Методические указания по определению остаточных

количеств БМК и бенлата по БМК в растительных объектах, почве и воде тонкослойной хроматографией............... 70

14.    Методические указания по определению остаточных

количеств    -лиметилгидраэина янтарной кислоты в

тканях растений фотометрическим методом............... 77

15.    Методические указания по определению димила в

почве,табаке и табачном дыме методом газожидкостной хроматографии.......................................... 81

16.    Методические указания по определению которанз и

диур на в зфирных маслах и в маслосодержащем сырье метолом газо-жидкостной хроматографии.................. 85

17.    Методические указания по определению которана в

воде и почве методом хроматографии в тонком слое.......^0

18.    Методические указания по спектрофотометрическому

фотохимического окисления.............................. 94

19, Методические указания по определение пиклорамо в воде и почве метолом газожидкостной хромэтогра |>ии.....    °9

2О₀ Методические указания гго определению тербачила в продуктах растительного происхождения,рине.виноградном соке,почве,воде,хроматографическими⁰ методами....... 107

2[. Методические указания по определению гербицидов производных тиокарбаминовой кислоты (верном,ронит, сутан ,тиллам,эптам,я.!!зн' л годе,почве,растительном материале,биосубстрэтвх и воздухе гэзо-хроматографическим методом....................................... [17