УТВЕРЖДАЮ Руководитель ГЦИ СИ ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева»

АНАЛИЗАТОРЫ ЖИДКОСТИ ЛЮМИНЕСЦЕНТНО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ «ФЛЮОРАТ-02»

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ МП-242-1556-2013

Руководитель отдела ГЦИ СИ ФГУП «ВНИИМ им Д И.Менделеева»

ЛА.Конопелько

Старший научный сотрудник ГЦИ СИ ФГУП «ВНИИМ им Д И.Менделеева»

_М .А. Мешал кин

Санкт - Петербург 2013

Содержание

1    ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ.........................................................................3

2    СРЕДСТВА ПОВЕРКИ..........................................................................3

3    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ.........................................................4

4    УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ............................................................................4

5    ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ...................................................................5

6    ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ.....................................................................5

6.1    Внешний осмотр и опробование........................................................................5

6.2    Проверка соответствия программного обеспечения........................................5

6.3    Определение абсолютной погрешности измерений коэффициента

направленного пропускания.........................................................................................6

6.4    Определение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации

контрольного вещества (фенола) в воде.....................................................................8

6.5    Определение предела обнаружения контрольного вещества (фенола) в

воде ............................................................................................................................10

7    ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ    ПОВЕРКИ.......................................10

ПРИЛОЖЕНИЕ А.......................................................................................11

ПРИЛОЖЕНИЕ Б.......................................................................................13

ПРИЛОЖЕНИЕ В.......................................................................................14

ПРИЛОЖЕНИЕ Г.......................................................................................15

ПРИЛОЖЕНИЕ Д.......................................................................................16

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПОВЕРОЧНЫХ РАСТВОРОВ ФЕНОЛА

А.1 Дистиллированную воду для приготовления поверочных растворов фенола перед использованием кипятят, охлаждают и хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой во избежание насыщения кислородом воздуха. Срок хранения -1 сутки.

Запрещается использовать воду, находившуюся в контакте с резиновыми шлангами.

А.2 Поверочные растворы фенола готовят согласно таблице А.1 последовательным разбавлением стандартного образца состава раствора фенола водой, подготовленной по п.А.1.

Таблица А.1

№ Компонент Объем, см3 Действительное значение, мг/дм3 Доверительные границы относительной погрешности (Р = 0,95), % 1 ГСО 8714-2005 Вода по А.1 5 до 100 50,0 ±1,2 2 Раствор № 1 Вода по А.1 50 до 100 25,0 ±1,3 3 Раствор № 1 Вода по А.1 20 до 100 10,0 ±1,3 4 Раствор № 2 Вода по А.1 20 до 100 5,00 ±1,4 5 Раствор № 3 Вода по А.1 10 до 100 1,00 ±1,4 6 Раствор № 5 Вода по А.1 10 до 100 0,100 ±1,5 7 Раствор № 6 Вода по А.1 10 до 100 0,010 ±1,6

Используют только свежеприготовленные растворы. Допускается хранение растворов массовой концентрации фенола от 1,0 до 25 мг/дм³ не более суток.

Приготовление растворов производят при температуре окружающего воздуха (20±2)°С, причем изменение температуры за все время работы не должно превышать 0,5°С.

А.З Массовую концентрацию фенола в приготовленных растворах вычисляют по формуле:

г ^С‘^У‘

V:

где Cj - массовая концентрация фенола в приготовленном растворе, мг/дм¹; Ci- массовая концентрация фенола в растворе, использованном для приготовления данного раствора в соответствии с табл. А. 1, мг/дм¹; V;- объем раствора массовой концентрации С/, взятый для приготовления данного раствора см¹;

Vj - объем приготовленного раствора, см¹.

Доверительные границы относительной погрешности массовой концентрации растворов фенола (Р= 0,95) в поверочных растворах фенола приведены в таблице А. 1.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(справочное)

СХЕМА КЮВЕТНОГО ОТДЕЛЕНИЯ АНАЛИЗАТОРОВ

Схема кюветного отделения анализаторов в зависимости от их модификации приведена на рис.Б.1.

Рисунок Б. 1 - Схема кюветного отделения анализаторов «Флюорат-02-5М»    «Флюорат-02-4М» ^{2 3 1 4 5}

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(рекомендуемое)

СОЗДАНИЕ ПУНКТА МЕНЮ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОГРЕШНОСТИ КОЭФФИЦИЕНТА ПРОПУСКАНИЯ

Создают соответствующий пункт в меню «Список методик» в соответствии с Руководством по эксплуатации.

Нажатием «ЕпЬ> входят в «Основное меню», выбирают пункт меню «Установки», нажатием «ЕпЬ> входят в меню «Установки».

Устанавливают следующие параметры:

—    воз. «ООО»;

—    метод «Фотометрия»;

—    определение «Оптическая плотность».

При этих установках нет необходимости вводить какие-либо значения в Градуировочную таблицу и можно сразу перейти к п.6.3.4.

Выполнение п. 6.4.2 начинают с выхода в меню «Список методик» и выбора пункта меню «Поверка».

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

(справочное)

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КРИТЕРИЯ ГРАББСА ДЛЯ ПОИСКА ВЫБРОСОВ

Статистический критерий Граббса (см. раздел 6 ГОСТ Р 8.736-2011) используется для исключения грубых погрешностей (промахов). Для наименьшего и наибольшего значений в группе значений (G* и G₂ соответственно) его вычисляют по формулам

G, = ^X~ ^Х""‘ и G, = ^Х"“^х ~ *    (В    1)

' S    S

где Xmin - наименьшее значение в группе;

Хтах- наибольшее значение в группе;

X- среднеарифметическое значений, входящих в группу;

S - среднеквадратическое отклонение значений, входящих в группу.

Значения X и S для группы, включающей п результатов измерений, вычисляют по формулам:

х = ^—

/I

Большее из полученных значений G_T и G₂ сравнивают со значением критерия Граббса (G_T) для уровня значимости q - 5 % (см. Приложение А к ГОСТ Р 8.736-2011). В частности, G_T = 2,00 для п = 10.

Если большее из значений G₁ и G₂ не превосходит G_T, то соответствующее ему значение {Х_т1П или Х_тах) не является промахом, и его сохраняют.

Если большее из значений G₁ и G₂ превышает G_T, то соответствующее ему значение (Х_тт или Х_тах) считают маловероятным и его отбрасывают при дальнейшей обработке результатов.

Отбрасывание более одного значения не допускается.

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

(обязательное)

ФОРМА ПРОТОКОЛА ПОВЕРКИ АНАЛИЗАТОРОВ

ПРОТОКОЛ №_от_

поверки анализатора жидкости типа ФЛЮОРАТ-_

зав №_,    принадлежащего Условия поверки

Температура окружающей среды, °С Относительная влажность. % Атмосферное давление. кПа

Средства поверки

1. Комплект светофильтров КОФ-02, зав.номер_, поверка до_.

2.    ГСО состава раствора фенола ГСО 8714-2005, годен до_.

Результаты поверки

1.    Внешний осмотр_

2.    Опробование_

3.    Определение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации фенола в воде, мг/дм³

5. Определение абсолютной погрешности измерений коэффициента направленного пропускания, %

№ То., % Результаты измерений, % \tw-u % До.Т. % 1 2,0 2 2,0 3 2,0 4 2,0 5 2,0

Примечание - Tw - значение, максимально отклоняющееся от Т0.

Заключение

На основании результатов поверки выдано свидетельство о поверке

№_от_

или извещение о непригодности №_от_

Причина забракования_

Поверитель_

Настоящая методика поверки распространяется на анализаторы жидкости люминесцентно-фотометрические «Флюорат-02» модификаций «Флюорат-02-4М» и «Флюорат-02-5М» (далее анализаторы). Интервал между поверками -1 год.

1 ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

Содержание и последовательность выполнения работ по поверке

анализаторов должны соответствовать таблице 1. Таблица 1

Содержание работ Номер пункта методики поверки Выполнение операций поверки Первич ной Перио дической Внешний осмотр и опробование 6.1 Да Да Проверка соответствия программного обеспечения 6.2 Да Да Определение абсолютной погрешности измерений коэффициента направленного пропускания 6.3 Да Да Определение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации контрольного вещества (фенола) в воде 6.4 Да Да Определение предела обнаружения контрольного вещества (фенола) в воде 6.5 Да Да

2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

2.1 При проведении поверки должны быть применены следующие основные средства:

— комплект светофильтров КОФ-02 по ТУ 4321-200-20506233-2000, номер Государственного реестра средств измерений 45802-10 (предел допускаемого отклонения редуцированного коэффици-

ента направленного пропускания от действительных значений ±0,5 %);

—    стандартный образец состава раствора фенола утвержденного типа ГСО 8714-2005 (массовая концентрация 1 мг/см³, погрешность не более ± 1 %).

2.2    При приготовлении используют следующие вспомогательные средства поверки:

—    колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770-74;

—    пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 5, 10, 20, 50 см³ любого исполнения по ГОСТ 29169 - 91;

—    вода дистиллированная по ГОСТ 6709 - 72.

2.3    Все применяемые средства измерений должны быть поверены в установленном порядке и иметь действующие свидетельства о поверке.

2.4    Средства измерений и стандартные образцы могут быть заменены аналогичными, обеспечивающими требуемую точность и пределы измерений, а вспомогательное оборудование, химические реактивы и материалы - обладающими аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

3    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

3.1    Меры безопасности при поверке анализаторов должны соответствовать требованиям ПОТ Р М-016-2001 «Межотраслевые правила по охране труда (правила безопасности) при эксплуатации электроустановок».

3.2    При проведении поверки анализатора необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4    УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ

При проведении поверки должны соблюдаться следующие условия:

—    температура окружающей среды (20 ± 5)°С;

—    относительная влажность воздуха не более 80%;

—    атмосферное давление от 84 до 106 кПа;

—    напряжение сети питания (220 ± 22) В;

—    содержание вредных веществ в воздухе помещения, где проводится поверка, не должно превышать установленных по ГОСТ 12.1.005-88 значений предельно допустимых концентраций.

Допускается участие в поверке операторов, обслуживающих анализатор.

5    ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ

При подготовке к проведению поверки проделывают следующие операции:

—    подготавливают поверяемый анализатор и средства поверки к работе в соответствии с Руководством по эксплуатации;

—    приготавливают поверочные растворы фенола в соответствии с Приложением А.

6    ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

6.1    Внешний осмотр и опробование

6.1.1    Устанавливают отсутствие механических повреждений органов управления и корпуса анализатора, могущих влиять на его метрологические характеристики.

6.1.2    Подключают анализатор к сети, включают электропитание и прогревают анализатор в течение 30 мин в соответствии с Руководством по эксплуатации.

6.2    Проверка соответствия программного обеспечения

6.2.1    В соответствии с Руководством по эксплуатации анализатора выводят на дисплей информацию о номере версии программного обеспечения. Для этого включают анализатор в сеть и после появления на дисплее заставки нажимают клавишу «F3». На дисплей выводится окно «Идентификация ПО», в котором указана его версия. Для выхода из окна «Идентификация ПО» нажимают клавишу «Esc». Анализатор переходит в «Основное меню».

6.2.2    Результат проверки считают положительным, если номер версии программного обеспечения соответствует версии, указанной в разделе «Программное обеспечение» описания типа средства измерений или выше.

6.3 Определение абсолютной погрешности измерений коэффициента направленного пропускания

6.3.1 Подготавливают анализатор к работе в соответствии с Руководством по эксплуатации. Для этого проводят следующие операции:

-    включают анализатор в сеть. При этом на дисплее возникает заставка (надпись «Флюорат-02-4М (5М)», «Люмэкс»); нажатием клавиши «Ent» входят в Основное меню;

-    нажатием «Esc» входят в меню «Список методик»;

-    выбирают пункт меню «Поверка»⁶, нажатием «Ent» входят в «Основное меню» (при отсутствии пункта меню «Поверка» следует создать его в соответствии с Руководством по эксплуатации);

-    выбирают пункт меню «Установки», нажатием «Ent» входят в меню «Установки»;

-    проверяют установки пункта меню «Поверка»:

-    метод «Люминесценция»;

-    число измерений «Авто»;

-    коррекция «полная»;

--- градуировка «кус.-лин. восх.»;

-    чувствительность ФЭУ «1» (только для Флюората-02-4М);

-    стирают номер светофильтра возбуждения «1» (устанавливают курсор на поле справа от слова «воз.», нажимают «Ent», вводят «О» и снова нажимают «Ent»).

-    выбирают пункт меню «Градуир. таблица», нажатием «Ent» вызывают градуировочную таблицу, вводят значения СО = 0,000, С1 = 1,000, Л = 1,000 (устанавливают курсор на выбранный пункт, нажимают «F3», набирают необходимое число и вводят его в память нажатием «Ent»). Если какие-либо (любые!) значения С1 и Л уже установлены, повторно их вводить не нужно.

-    переходят в основное меню двукратным нажатием клавиши «Esc».

6.3.2    В гнездо светофильтра канала возбуждения (схема кюветного отделения приведена в Приложении Б) вставляют светофильтр К1 из комплекта КОФ-02, в канал регистрации устанавливают заглушку из комплекта КОФ-02). В кюветное отделение анализатора не устанавливают ничего⁷.

6.3.3    Курсором выбирают пункт «Измерение» и нажатием «Ent» входят в меню «Измерение», устанавливают курсор на пункт «J0» и измеряют значение фона нажатием клавиши «Ent».

6.3.4    В кюветное отделение анализатора помещают первый из светофильтров, входящих в комплект КОФ-02, выбирают пункт «Измерение» и измеряют коэффициент направленного пропускания (T_ik) в режиме «Измерение» не менее 10 раз (/ - номер измерения, к - порядковый номер светофильтра в комплекте КОФ-02).

Примечание - Допускается отбрасывание наибольшего (наименьшего) результата измерений, который может быть признан выбросом на основании критерия Граббса для уровня значимости q = 5 % согласно ГОСТ Р 8.736-2011 (см.Приложение Г)

6.3.5    Для каждого зарегистрированного значения коэффициента направленного пропускания рассчитывают отклонение (Ат, %):

Ау ⁼1    “    Тод    |    (1)

где Том - действительное значение редуцированного коэффициента направленного пропускания светофильтра (по свидетельству об аттестации комплекта КОФ-02), %.

6.3.6    Наибольшее по абсолютной величине значение \_т принимают за абсолютную погрешность измерений коэффициента направленного пропускания данного светофильтра.

6.3.7    Повторяют операции, описанные в п. 6.3.4 -6.3.6 для светофильтров №№ 2 - 5 из комплекта КОФ-02.

6.3.8    Анализатор считается прошедшим поверку, если для всех светофильтров абсолютная погрешность измерения коэффициента направленного пропускания не превышает ± 2 %.

6.4 Определение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации контрольного вещества (фенола) в воде

6.4.1    Определение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации контрольного вещества (фенола) в воде производится при помощи поверочных растворов фенола с массовой концентрацией 0,01; 0,1; 1,0; 5,0; 10,0 и 25,0 мг/дм³, приготавливаемых из стандартного образца состава раствора фенола согласно Приложению А.

6.4.2    Подготавливают анализатор к работе. В гнездо светофильтра канала возбуждения устанавливают светофильтр № 1, а в гнездо светофильтра канала регистрации - светофильтр № 3, которые входят в комплект анализатора. Далее проводят следующие операции:

-    по окончании работы по п.6.3.4 анализатор находится в меню «Измерение»; нажатием «Esc» выходят в основное меню;

-    устанавливают курсор на пункт «Установки»), нажатием «Ent» входят в меню «Установки»;

-    проверяют установки методики (см. п.6.3.1);

-    вводят номер светофильтра возбуждения «1» (устанавливают курсор на поле справа от слова «воз.», нажимают «Ent», вводят «1» и снова нажимают «Ent»).

-    выбирают пункт меню «Градуир. таблица», нажатием «Ent» вызывают градуировочную таблицу, устанавливают значения СО = 0,000, С1 = 1,000, С2 = 5,000, СЗ = 25,00 (устанавливают курсор на выбранный пункт, нажимают «F3», набирают необходимое число и вводят его в память нажатием «Ent»). Если какие-либо значения уже установлены, повторно их вводить не нужно.

6.4.3    Помещают в кюветное отделение кювету, содержащую фоновый раствор (дистиллированную воду), устанавливают курсор на J0 и, нажав клавишу «Ent», измеряют значение фона. Принимают измеренное значение нажатием «Ent».

6.4.4    В кюветное отделение помещают кювету с раствором фенола массовой концентрации 1 мг/дм³, устанавливают курсор на Л и измеряют значение сигнала. Принимают измеренное значение нажатием «Ent». Повторяют операции, указанные в настоящем пункте, с растворами

массовой концентрации фенола 5 и 25 мг/дм³, измеряя J2 и J3.

6.4.5    В кюветное отделение анализатора помещают кювету с дистиллированной водой, снова измеряют значение J0, двукратным нажатием клавиши «Esc» переходят в основное меню и, не вынимая из кю-ветного отделения кюветы с фоновым раствором, нажатием «ЕпЬ входят в меню «Измерение». Производят измерение в режиме «Измерение» нажатием клавиши «Ent», делая при этом не менее 10 измерений.

6.4.6    В кюветное отделение анализатора последовательно, начиная с растворов меньшей концентрации, помещают кюветы с приготовленными растворами фенола и измеряют 10 раз значение массовой концентрации фенола в каждом растворе в режиме «Измерение».

Примечание - Допускается отбрасывание наибольшего (наименьшего) результата измерений, который может быть признан выбросом на основании критерия Граббса для уровня значимости q = 5 % согласно ГОСТ Р 8.736-2011 (см.Приложение Г).

6.4.7    Для каждого раствора фенола, а также фонового раствора находят значение отклонения (Ас, мг/дм³)

A_c=\Xi-C\    (2)

где С - действительное значение массовой концентрации фенола в растворе, мг/дм³;

X, - измеренное /-ое значение массовой концентрации фенола в растворе, мг/дм³;

/ - порядковый номер измерения.

Наибольшее по абсолютной величине значение Ас принимают за абсолютную погрешность измерений массовой концентрации фенола в данном растворе.

6.4.8    Вычисляют значение предела допускаемой абсолютной погрешности измерений массовой концентрации фенола (Ао._с, мг/дм³) по формуле:

Л _ос = 0,004 + 0,10-С    (3)

где С - действительное значение массовой концентрации фенола в растворе, мг/дм³.

6.4.9 Анализатор считается прошедшим поверку, если абсолютная погрешность измерений массовой концентрации фенола во всех растворах и фоновом растворе по п.6.4.7 не превышает предела допускае-

1

   - светофильтр канала регистрации

2

   - кюветное отделение

3

   - светофильтр канала возбуждения

4

   - кювета

5

   - клавиатура

6

При наличии свободных мест в меню «Список методик» можно создать отдельную методику для определения погрешности коэффициента пропускания при поверке прибора. Требуемые установки для такой методики см. в Приложении В.

7

При использовании комплекта КОФ-02 с серийным номером, меньшим 200, в кюветное отделение анализатора можно установить пустую рамку из комплекта.