МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ (ССР
КоМНЫИ НАУЧНО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ ( В И М С)
Научный совет по аналитическим методам
Спектральные методы
Инструкция № 150—С
БЕРИЛЛИЙ
Москва
1977
Выписка из приказа Министра геологии Ь 496 от 29 октября 1976 г,
4. При выполнении анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами и Научным советом по аналитическим методам.
Воспроизводимость и правильность результатов анализа руд и горных пород оцештается согласно Методическим указаниям ПСАМ "Методы лабораторного контроля качества аналитических работ".
Примечание: Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажении разрешается только фотографическим или электрографическим способом.
* 150-С
Аналитические линии и интервалы определяемых содержаний бериллия
|
Таблица 3 |
|
Аналитическая линия |
Линия сравнения |
Интервал содержа- |
|
нм |
нм |
ний BeO,^ |
|
Be I 234,861 |
Ball 234,758 |
0,0002 - 0,02 |
|
Be I 265,045 |
N |
0,005 - 0,5 |
|
Be X 234,861 |
Sz.l 232.2Э61 |
0,0002 - 0,02 |
|
Я |
SZ П 232,452х) |
я |
|
Be I 265,045 |
Sz П 232,236x) |
0,005 - 0,5 |
|
я |
Szn 232,452x) |
|
|
При определении бериллия в известняках, во избежание занижения результатов определения за счет возможного присутствия в них бария, рекомендуется в качестве элемента сравнения использовать стронций, содержащийся в буферной смеси.
Если бериллий определяют в пробах неизвестного состава, необходимо по полученным спектрам контролировать содержание в этих пробах кальция по линии Cal 272,165 нм.Если в спектре появится эта линия с почернением S > 1,5, что соответствует содержанию кальцита (СаСО^в пробе выше ЪО%, следует в качестве элемента сравнения использовать стронций. В этом случае фотометрируют линия Be I 234,861 нм и Sz П 232,236 нм (или $2 П 232,452 нм).
Литература
1. Методы лабораторного контроля качества аналитических работ. Методические указания НСАМ. М., ВИМС, 1975 г.
2. Спектрографическое определение бериллия в рудах и ь продуктах их обогащения. Инструкция НСАМ # 8-С, М., ВИМС, 1965.
Линии $г П 2С-2,2Э6 и Sz П 232,452 нм используют при определении бериллия в известняке.
9
|
Изъятые из употребления инструкции |
Заменяющие их инструкции |
|
£ 52 - X) £ 53 - Х| |
Jr 103 - X |
|
£ 92 - X |
£113 - X |
|
£ 90 - X |
£ 1X5 - X |
|
£ 9 ~ ЯФ |
£ 116 - ЯФ |
|
№ 13 - X |
£ 119 - X |
|
£ 107 - С |
£ 141 - С |
|
№ 8 - С |
£ 150 - С |
Заказ N* 50. Л-102255. 2ЦСП-77г. Объем 0,4 уч.-изал Тираж 500
Ротапринт ОЭП ВИМСа
BHBCSMC
Наумом советом no аымжтгч вехам методам
"лшздио*
Начальник упроыеши научао исследовательских оргакжзаджЯ Мжнгео СССР, член коллегии
25 декабря 1974г. Н.П.ШИРОВ
|
Х.ХП.1974г.
КЛАССИФИКАЦИЯ
ИБОЬАТОИНЫХ 1СТ0ДСВ АНАЛИЗА ЮОДР/ШЬсЮГО СЫНЫ |
|
Ко»ф{апясвт х допустимому среднеквадратична**) отжяо-нети |
|
Особо точны* плалыН |
Сродве квадратное отклонение результатов определения додано быть в тр* раза меньае доцу-отвюго среднеквадратичного отклонения, ре-гдаме а тлруамосу инструкцией внутреллборвтор-иого контроля*' (см. Приложение)
Среднеквадратичные отклонения результатов определения отдельных ксапонеггов не доданы превышать допустимых среднеквадратичных отклонения
Сума компонентов, ссдж определены все компоненты при содержанки каждого вше С,.Х, додана лежать в акте рвала 99,5*1,5#
Сумм комюнеитии, если определено все компоненты пря содержания каждого шее 0,01», додана дожать в интервале 99,9*1,50%
Средыекьадратгишс отклонения результатов определения главных (содержание бодео Ъ%) компонентов доданы быть в трв раза имам допуетжмого среднеквадратичного отклонения
Среднеквадратичные отклонения результатов определения отдельных компонентов нс должны лреяшать допустимого с ре дк eij#mpar явного отклонены
» Сума компонентов, еслх определены все ком-
c. поненты орк содеркаяал каждого зим О,IX,
долхпп дожать в жчтсрьалс 99,5*0,80%
Сума компонентов, если определены все компоненты при содержали каждого вше у.012, додала лежать в интервал; 99,9*1',80£
1У Акаев технологических продуктов
Среднеквадратичное отклонение результатов определении не должно сремвать допустимых среднеквадротичхнх отклонснкС;
Среднеквадратичные отклоноам результатов >ариделсикя мзгут превышать допустимое ооед-неквадратичноо отклонение не более, чел в два раза (по особо! договоренности с заказчиком)
V Особо точным Среднеквадратичные отклонения результатов оп-ашииз геохи- РвДМоимЛ должны бить в два роза осилю допу-ипчсскжх проб мим» среднеквадратичных отклонены!
VI Анализ рядовых Среднсг-.яалавтмчаыс отклонения результатов оп-
геохмаческжх редмсикя нс должны г.ревьшать у Двое! е. у» воли-лроо чину допустимого срсд»1еквадрвтичкого гтклоие-
ндя
0,0
УП Полуколдче-
стваюшй
анализ
воспроизводи->«ссть ^«деления 4-IC ивгр (имтеркопв) на ода порядок содорвакыД с доверительно; и^оя гностьо
УЬ :-ai:»v“ jcir-UP 'ШОЛХЗ
бы. ‘-гид, чес лее • "7,-
1575 г.
Точность опре деления не НОрКХЛОТСЯ
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный Совет но аналитическим методам при ВИМСе
Спектральные методы Инструкция № 150—С
СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕРИЛЛИЯ В СИЛИКАТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОДАХ, 5ЕРИЛЛИЕВЫХ РУДАХ И В ИЗВЕСТНЯКАХ
Веесоюлный научно исследовательский ияститут минерального сырья (ВИМС)
Москва , 1977
В соответствии с приказом Госгеолкома СССР )«229 от 10 мая 1964г. инструкция J» 150-С рассмотрена и рекомендована Научным советом по аналитическим методам к применение для анализа рядовых проб - Ш категория.
(Протокол * 27 от 25 декабря 1976 г.)
|
Председатель НСАМ |
Г. В. Остроумов |
|
Председатель секции спектральных методов |
О.Д.Ставров |
|
Ученый секретарь |
Р. С. Фридман |
Инструкция к 150-С рассмотоена в соответствии с приказом Госгеолкома СССР № 229 от 18 мая 1964г. Научным советом по аналитическим методам (протокол к 27 от 25 декабря 1975 г.) и утверждена ВИМСок с введением в действие с I ноября 1977 г.
СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРВДЕШШБ ВРШНЯ В СИЛИКАТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОДАХ, БЕРИД1ЫЕВЫХ РУДАХ И В ИЗВЕСТНЯКАХ1)
Сущность метода
Методика определения бериллия**^, разработанная Н.Т.Батовой, А.М.Бабочкиной, А.К.Русановым и Т.И.Тарасовой, заключается в испарении анализируемой пробы в смеси с буферным порошком из каналов двух угольных электродов в дуге переменного тока и измерении интенсивности излучения фотографическим методом.
Для того, чтобы устранить влияние состава пробы на результаты анализа и повысить воспроизводимость определения, исходную навеску разбавляют буферной смесью, состоящей из угольного порошка, углекислого стронция и углекислого бария. Применение углекислого стронция обеспечивает стабильность температуры пламени дуля и таким образом повышает воспроизводимость результатов анализа. Барий служит элементом сравнения.
Спектр регистрируют с помощью спектрографа ДОС-8 или ДОС-13. Анализ выполняют по методу трех эталонов. В качестве
^Внесена в НСАМ спектральной лабораторией ВИ?Са. С изданием настоящей инструкции должна быть изъята из употребления инструкция НСАМ к 8-С.
ХХ)В основу методики положена разработанная ранее в ВИМСе В.М.Алексеевой и А.К.Русановым методика определения бериллия в рудах и в продуктах их обогащения2.
3
* 150-С
эталонов используют порошки кварца с введенным в них известным количеством бериллия.
При четырехкратном разбавления эталонов и проб буферной смесью присутствие в пробе до 50% М^СОз » $0% А^з» 25% ^е2^3' ^2° не вызывает существенной систематической
ошибки определения бериллия. При более высоких содержаниях ^0 результаты определения занижаются; при больших содержаниях ^2^3 Результаты завышаются.
Методика предназначена для определения бериллия при содержании от 0,0002 до 0,5% ВеО в силикатных горных породах, бериллиевых рудах и в известняках.
В табл.1 даны допустимые расхождения* между повторными определениями бериллия в интервале содержаний 0,0005-0,5% ВеО.
Таблица I
Допустимые расхождения*
|
Содержание ВеО, % Допустимые расхождения, отн.%
^доп |
|
0,2 - 0,499 |
22 |
|
0,1 - 0,199 |
27 |
|
0,05- 0,099 |
Зн |
|
0,02- 0,049 |
44 |
|
0,01- 0,019 |
56 |
|
0,005-0,0099 |
75 |
|
0,002-0,0049 |
83 |
|
0,001-0,0019 |
83 |
|
0,0005-0,00099 |
83 |
|
В табл.2 приведены расхождения между повторными определениями бериллия по данным авторов инструкции для содержаний окиси бериллия от 0,0002 до 0,5%.
* 150-С
Фактические расхождения между повторными определениями по данным авторов
|
Таблица 2 |
|
Содержание ВеО, % |
Фактические расхождения, OTH.Sf |
Запас точности |
|
|
|
^ ^эксп.^ |
^доп/ Ъ эксп |
|
0,2 |
- 0,^99 |
23,8 |
0,9 |
|
0,1 |
- 0,199 |
23,8 |
i.i |
|
0,05 |
- 0,099 |
30,9 |
1,1 |
|
0,02 |
- 0,049 |
31,0 |
1.4 |
|
0,01 |
- 0,019 |
40,0 |
1,4 |
|
0,005 |
- 0,0099 |
19,7 |
3,8 |
|
0,002 |
- 0,0049 |
18,0 |
4.6 |
|
0,001 |
- 0,0019 |
37,7 |
2,2 |
|
0,0005 |
- 0,00099 |
41,5 |
2,0 |
|
0,0002 |
- 0,00049 |
59,0 |
1.4 |
|
Реактивы и материалы
1. Барий углекислый, ч.д.а.
2. Стронций углекислый, ч.д.а.
3. Окись бериллия или проба с надежно установленным содержанием бериллия.
4. Спирт этиловый.
5. Буферная смесь. Смешивают углекислый стронций, угольный порошок и углекислый барий в отношении 25:25:2.
Все компоненты смеси должны быть проверены спектральным анализом на отсутствие бериллия и растерты до крупности -200ыеш. Смесь тщательно истирают в агатовой ступке.
6. Кварц, истертый до крупности -200 меш.
7. Электроды угольные, спектрально чистые, диаметром
б мм.
8. Угольный порошок, спектрально чистый
5
* 150-С
9. Фотопластинки спектральные тип П, 13-22 ед. ГОСТ и тип I или репродукционные.
10. Обычные реактивы и принадлежности для обработки фотопластинок.
11. Эталоны. Основой для приготовления эталонов служит кварц, истертый до -200 меш и не содержащий бериллия и бария.
Для получения исходного эталона тщательно смешивают окись бериллия или надежно проанализированную пробу с большим содержанием бериллия с кварцем с таким расчетом, чтобы получить смесь, содержащую 1% ВеО. При этом окись бериллия разбавляют кварцем в несколько стадий таким образом, чтобы за один прием она разбавлялась не более, чем в 3-5 раз.
Последовательно разбавляя исходный эталон кварцем, готовят вех серию стандартных образцов, содержащих 0,5; 0,25;
0,10; 0,033; 0,011; 0,0037; 0,0012; 0,0004; 0,0002% ВеО. При каждом разбавлении смесь тщательно истирают в ступке с добавлением спирта. Затем каждый эталон смешивают с буферной смесью в отношении 1:3 и снова тщательно истирают.
Аппаратура и принадлежности
1. Спектрограф дФС-8 или ДФС-13 с трехлинзовой осветительной системой.
2. Генератор ДГ-2.
3. Реостат регулировочный, рассчитанный на силу тока до 20 А. Реостат подключают к клеммам генератора ДГ-2.
4. Штатив дуговой вертикальный с осветителем и с элек -гроблокировкой (например, из комплекта "АС").
5. Микрофотометр ДО-2.
6. Спектропроектор ПС-18 или другой марки.
7. Весы аналитические АДВ-200.
8. Весы торзионные ВТ-200 или ВТ-500.
9. Станок и фрезы для заточки электродов.
10. Ступка агатовая или яшмовая.
* I5C-C
Ход анализа
Навеску 0,100 г анализируемой пробы а 0,300 г буферной смеси тщательно истирают в ступке с добавлением спирта. Полученной смесью с помощью воронки наполняют отверстия четырех электродов, имеющих следующие размеры: диаметр внешний - 3 мм; диаметр канала - 2 мы; глубина канала - 8 мм; длина проточенной части - 10 мм.
Два электрода устанавливают в вертикальный штатив и зажигают электрическую дугу, питаемую переменным током силой 18 А через балластный реостат. Дугу зажигают сведением электродов или кратковременным включением активизатора дуги.
Спектр экспонируют до полного выгорания пробы, на что требуется 3-4 мин., после чего дуга обычно гаснет сама собой.
Дуговой промежуток во время горения дуги поддерживают постоянным. Спектры анализируемых проб и эталонов фотографируют дважды.
Для определения бериллия в интервале содержаний от 0,0002 до 0,5% ВеО рекомендуется в кассету спектрографа помешать две фотопластинки размером 9x12 см разной чувствительности. Для определения низких содержаний бериллия по линии Be 234,86 нм спектр фотографируют на фотопластинках тип П или "Микро". Для определения высоких содержаний бериллия по линии Be 265,05 нм спектр фотографируют на фотопластинках тип I или на репродукционных штриховых. Обе фотопластинки проявляют одновременно в одной кювете.
Спектрограммы получают при следующих условиях:
1. Спектрограф ДФС-8 или ДфС-13;
2. Освещение щели - стандартная трехлинзовая система;
3. Ширина щели 0,015 - 0,020 мм.
4. Промежуточная диафраша с вырезом 3,2 мм.
5. Фотопластинки "спектральные", тип П, 22 ед. ГОСТ и тип I иля репродукционные штриховые.
6. Фотографируемый участок спектра 225,0 - 280,0 нм.
7. Проявитель стандартный Л I.
7
* 150-С
После обработки фотопластинок измеряют почернения аналитических линий бериллия и линий сравнения (табл.З). Находят разности почернений ( л $ = Sg,e — ^BaCSz) ^ и с помощью стандартных образцов строят градуировочные графики (рисЛ) в координатах £ Д S ; Ц С ] , где С - содержание окиси
бериллия в эталонах, я по графику находят содерхание ВеО в анализируемых пробах.
Так как анализируемые пробы и эталоны смешивают с буферной смесью в одном и том же соотношении, содерхание бериллия находят непосредственно по градуировочному rpatjHKy.
1. Be I 234,86 нм - Ball 234, 76 нм
2. Be I 265,045нм - Bail 234,76 mi
3. Be I 234,86 нм - Sz LI 232,24 нм
4. Be I 234,86 нм - $гП 232,45 нм
