Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

УТВЕРДЦЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР '• 29" шаля    1991г.

Я 6107-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭКСПРОМТА В ВОДЕ МЕТОДОМ ХРОГЙАТОГРАОИИ В ТОНКОМ СЛОЕ

1.Краткая характеристика пестицида

Экспрсжт- смесь препаратов “кардан"(12,57. по мочевине) п"грамекс (12,57. по мочевине) в соотношении 3:1 (весовые).

Действующее вещество хэрдияа -комплекс дпеталатаноламина и N- (2-хлор -бензол-сульфонил) -N - (6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-пл) мочевины (хлорсульфурона).

Структурная формула

Эмпирическая формула:    H-jg    CIN5    O4S    *

Молекулярная масса 474,5.

Синонимы: глин, ХСТТ, клорсульфурон.

Хардин- препарат, представляющий собой раствор действующего вещества в смеси вода-триатиленгликоль (1:1, вес У.) с добавкой 0,47. 0П-10. Содержание комплекса в растворе 16,5- 0,57 (вес).

Плотность препарата при 20°С - 1115-1125 кг/fP. Ткип.-10С°С, хорошо растворил? в воде, в полярных растворителях коагулируется, с неполярными не смешивается, нелетуч, в водных расворех устойчив в течение года_%

Разработчики: Д. Б. Гиренко, А. М. Шмигидина, Н. И. Рева, 8НИИГИНТ0КС, г. Киев

при разбавлошш водой на свету при pH 5-7 и 20°С разлагается. ОБУВ в Еоздуяо - 5 мг/ы?.

Хлорсульфурок - белое кристаллическое вещество. Эмпирическая фор-ДОла    gClNgO^S , р<ол.масса 357,78, 1*ши 174-178°0.Растворимость в

толуоле -О_в 3/. , мэтаноле- 1,8X, ацетоне 7,07.. Препарат выпускается в виде аминных солей (дта^этиламинная, нзопротьяамЕошая, моноетаноламин-аап). Степень чистоты -96-98Х. Де&с'гвушщее вещество препарата грамеко - комплекс дЕстилотаколзьЕзпа д N-0 (метил- карбокси- сульфонал) -N -(4-ыдатил-6-м©токси-1,3»5-триазин-2-ил) мочевины (грамекса).

Структурная формула

Эмпирическая формула ^CU^H18°6%^S    '    ^C6^H15^N0

Молекулярная масса -498,92.

Химически чистый грамекс -кристаллическое вещество слабоаелтого цвета, без запаха. Тпл. 162-164°С.

Эмпирическая формула ^ ^H^gOgN^S. молекулярная масса - 381,36. Препарат хорошо растворим в ацетоне. Степень чистоты- 99,1 И.

Препарат “экспромт” представляет собой светло-гзелтую прозрачную

о

сидкость со слабым аминным запахом, плотность - 1,116 г/см ,растворим в воде .

ДОК, ПДК, МДУ экспромта в настоящее время не установлены.

2. Методика определения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении хардина и граглекса (действующие вещества

192

пестицида "экспромт") из подкисленной пробы вода хлороформом, концентрировании экстракта и хроматографировании ого аликвоты в тонком слое пластин "силуфол". В качестве подвижной фазы могут быть использованы: бензол- ацетон в соотношении 4:1 (обьемн.), гексап-ацетон в соотношении 1:1 (обьемн.)» диоталовый офир.

Для обнаружения зоп локализации препаратов на хроматограммах используют смесь растворов    полового    синего    и    азотнокислого    серебра    с

последующей обработкой хроматограмм лимонной (или уксусной) кислотой. Количественное определение препаратов проводят сравнением интенсивности окраски и площади пятеп пробы и стандарта.

2.1.2.    Метрологическая характеристика

Диапазон определяемых концентраций 0,000-0,02 мг/л

Предел обнаружения -0,5 мкг

Размах варьирования: хардин- 80-1СОХ

грамекс- 80-1007.

Среднее значение опроделения стандартных количеств:

хардин - 90,07 грамекс - 92»07

Стандартное отклонение среднего:

хардин - -0,617 грэмекс- - 0,747

Относительное стандартное отклонопио среднего:

хардин - 0,05 грамекс- 0,052

2.1.3.    Избирательность метода

Метод специфичен. Другие соединения этого класса (круг.оллипс) в

указанных условиях хроматографирования определению не мешают

193

Таблица

Ведичгвь:    пропзиод5и£г    ь=очевшы    на    шшстшкаа:    "силуфол"

---—- СОВДПЕрШЗЗ 1 iOjjjBjr Si растворитель бзнзол-ацетон (4:D гексан-ацетон (1И) дивтиловня ефяр Грома 0,25 0f 41 0*70 Хардин 0,33 0,35 печоткоэ пятно Круг 0,37 0,53 нечеткое пятно Эллипс 0,43 0,63 нечеткое пятно

2.2. Реактивы и материалы

Хардин (хлороульфурон), ВШМХСЗР, 96-98X.

Гракэкс, ВНИИХСЗРр 99*1 И Хлороформ, ?.ч. ,ГОСТ 20015-74.

Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.

Бензол, хч., ГОСТ 5959-81.

Гоксак, хч.,ТУ 6-09-3375-78.

Этиловый спирт, 96Х-ный, ТУ 6-09-1910-77.

Кислота хлористоводородная, ч.,Г0СТ 3118-77; водный раствор (1:1). Кислота уксусная , хч.»Г0СТ 18290-72; 5Х-пый вод1гый раствор. Кислота лимонная, хч.Д’ОСТ 3652-74»2Х-ный водный раствор Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79.

Серебро азотнокислое, чда., ГОСТ 1277-81.

Бролфоноловый синий, чда, ТУ 6-09-3719-83.

Натргаа сернокислый безводный,чда „ГОСТ 4166-76.

Вода дистиллированная,ГОСТ 7602-72.

Пластышш "силуфол" (Kavaller, ЧССР).

Вата гигросколическак.

194

2.3.    Приборы,посуда

Восы аналитические, ВЛА-200М.

Испаритель ротационный ИР-НИ, 25-11-917-74.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные,ГОСТ 25336-82,вместимостью 50-100мл.

Колбы мерные,цилиндры,мензурки,пробирки, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические плоскодонные,ГОСТ 25336-82.

Воронки химические,диаметр 56 мм, ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные, ГОСТ 25336-82,вместимостью 250 мл, 1л.

Пипетки , ГОСТ 20292-74,на 1; 5; 10 мл.

Микропилетки,ГОСТ 20292-74,на 0,1; 0,2 мл .

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Скальпель.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 25336-82.

Камера для опрыскивания, ТУ 25-11-430-70.

2.4.    Подготовка к определению

2.4.1.    Нриготовлонио стандартных,рабочих растворов хардина, грамексэ

Стандартные растворы пестицидов концентрации 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески препарата в ацетоне (или этиловом спирте) в мерной колбе на 100 мл. Растворы хранят в холодильнике. Годны к употреблению в течоние 30 дней. Рабочие растворы пестицидов концентрации 2,5; 5,0; 10,0; 20,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках вместимостью 10 мл соответствующим разбявллением ацетоном стандартных растворов. Хранят рабочие растворы хардина,грамекса в холодильнике . Годны к употреблению в течение 3-5 дней.

2.4.2.    Проявляющий реактив -бром!»половый реагент

Смесь растворов бромфеполового синего (ЗФС) и азотнокислого сереб-

195

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе

растения и почве.

29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....

3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.

29 июля 1991г, N 6132-91..........70...

Пиретроздк

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме

то дом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г, N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра

29 июля 1991г. N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215*.

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестицида

33.    Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272----

2.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276----

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991 г, N 6104-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....

13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6118-91......349....

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......354____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......358----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362....

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    >1    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.

29 июля 1991 г. Я 6120-91