Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ
Утверждено
Министерством здравоохранения
“ 29 " изэля 1991 г Л 6101-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СУШ-а В БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
1.Краткая характеристика препарата
Суми-а - з-а-циаяо-3-феноксибензил(з)-2-(4~хлорфе1Шл)-3-метш1бутират. Сумн-а - представляет собой смесь изомеров , обогащенную эфенвалератом. Эсфенвалерат - оптический изомер фенвалерата. Другим основным изомером суми-а является (К)-а-циано-3-феноксибензил(5)-2--(4-хлорфенил)-3 метил-бутират. Суми-а - жидкость или твердое вещество коричневого цвета, без специфического запвха. Тгаш. 225°С /1,7 мм рт.ст., летучесть при 20°С 1,44х10~'мм рт.ст.Почти нерастворим в воде, менее 1,0 ч/млн. Растворимость в органических растворителях при 25°С, в '/. вес/ обьем ксилол -45,0; хлороформ -45,0; ацетон -45,0; этилэцетат -45,0
Предложен в качестве инсектицида для борьбы с вредителями овощных культур, плодовых деревьев.ЛД^0 Для крыс 325 мг/кг (по данным фирмы Сумитомо).
Разработчики: С.В.Мурашко, Н.П.Пархомчук,Д.Б.Гиренко, ВНШГИНТОКС.г.Киев
103
2.Методика определения суми-а- в биологическом материале
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на определении суми-а методом газожидкостной хроматогра-ли после экстракции препарата из анализируемой пробы органическим раство-«телем и очистки экстрактов в системе жидкость-жидкость.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода определения суми-а (ГКХ)
|
е визируемый
!>с»ЬвКТ |
Размах
варьирования |
Среднее значение определения |
Относительное
стандартное
отклонение |
Доверительный интервал среднего,И |
|
Кровь |
64-72 |
67,4 |
4,99 |
-4,95 |
|
Лечень |
59-64 |
61,4 |
4,5 |
-4,50 |
|
4озг |
58-65 |
62.0 |
4,45 |
-4,49 |
|
Пальник |
66-69 |
67,2 |
2,03 |
±3,16 |
Диапазон определяемых концентраций 0,05-0,5 мг/кг (мг/л).
Предел обнаружения 0,005 мг/кг ( мг/л).
2.2.Реактивы и растворы Ацетон, осч.95, ТУ 6-09-3513-86 Гексан, ч., ТУ 6 09-3375-78 Метанол, хч.,Г0СТ 6995-77
Трихлоруксусная кислота, ТУ 6-09-1926-77,20Х-НЫЙ водошй раствор Сульфат натрия, ч., ГОСТ 4166-76. 5/.-ный водный раствор Сульфат натрия безводный,ч.,Г0СТ 4166-76
Хроматон N-AW-HMDS (0,16-0,20 мм) с нанесенной неподвижной фазой SB-30 (Хемапол. ЧССР)
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74
Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором
Суми-а - 96,5И, фирма "Сумитомо"
Основной рабочий стандартный раствор суми-а, содержащий 100 мкг/мл
суми-а готовят следующим обрезом: растворяют 10,36 мг суми-<Х (96.5*/.) в ацетоне в мерной колбе на 100 мл.Стандартный рабочий раствор, содержащий 1 мкг/мл суми-а получают соответствующим разбавлением основного рабочего раствора.Хранят в холодильнике не более 9-ти месяцев.
Уксусная кислота, хч., ГОСТ 61-69
2.3.Приборы и посуда
Газовый хроматограф с детектором по захвату олектронов (тип Цвет-106 или др.).
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей типа ИР-1& ТУ 25-11-917-76.
Микрошприцы M3IM0M, 10 мкл, ТУ 2-833-106.
Микроизмельчитель тканей, тип РТ-2, ту 64-1-1505-79-
Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79 или аналогичный.
Центрифуга с числом оборотов до 6000 в мин.
Центрифуга ОПН-3442, ТУ 5-375-4260-76.
Посуда мерная,ГОСТ 1770-74.
Воронки делительные емкостью 200, 500 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические емкостью на 100, 300 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные для отгонки растворителей, ГОСТ 25336-82.
Воронки конические, ГОСТ 25336-82.
Воронки Бюхнера, ГОСТ 25336-82.
Колба Бунзена, ГОСТ 25336-82.
Секундомер СД СПР 1.200, ГОСТ 5072-79.
105
2.4.Отбор, хранение и доставка проб
2.4.1. Пробы (кровь, печень, мозг, сальник, моча) отбирают в лабораторных условиях и сразу не помещают их в испарительную камеру холодильнику .Хранят на льду не более 3 суток.
2.5.Проведение определения
2.5.1.Экстракция и очистка экстрактов
Биологический материал.Пробу биоматериала (кровь, печень, мозг, сальник, моча) предварительно измельченную ножницаим.пероносят в сосуд для гомогенизации и заливают 50 мл метанола или 50 мл смеси ацетон:вода (4:1). Биоматериал измельчают на микроизмельчителе тканей в течение 3-5 мин при 3000 об/мин.Гомогенизированную пробу помещают в коническую колбу на 100 мл и экстрагируют на аппарате для встряхивания в течение 1 часа (дважды по 30 мин).Обьединешшй экстракт фильтруют через воронку Бюхнера.Фильтрат обрабатывают 20Х-ным раствором трихлоруксусной кислоты или уксусной кислотой по 1 мл на каждый грамм ткани или мл крови и 10 мл воды и смесь помещают в испарительную камеру холодильника на 1 час.Затем к охлажденной смеси прибавляют по 10-15 мл 5Х-ного водного раствора сульфата натрия и центрифугируют при 4000-5000 об/мин в течение 10-15 мин или фильтруют через воронку Бюхнера в вакууме водоструйного насоса. Центрифугат экстрагируют гексаном ( 3 х 20 мл) .Обье дине иные гексановые экстракты промывают дистиллированной водой, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель на ротационном вакуумном испарителе. Последние порции растворителя удаляют при помощи сжвтого воздуха.
Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона, выдерживают в холодильнике 2-3 часа и затем центрифугируют при 2000 об/мин в течение 15 мин. Полученный указанным способом центрифугат анализируют на газожидкостном хроматографе.
2.5.2. Идентификация и количествешюе определение суми-а
2.5.3. Метод газожидкостной хроматографии
Носитель хромотон N-AW-HMDS.
Неподвижная фаза 5*/. SE-30.
Колонка стеклянная 0,5 м х 3 мм.
Скорость газа-носителя (азота)» 60 см куб/мин (Цвет-106)*
Скорость азота для продувки детектора 150 мл/мин.
Шкала електрометра 20.10 -12 А.
Температура колонки 220 град.С..
Температура испарителя 240 град.С..
Вводимый обьем 2 мкл.
Линейный диапазон детектирования 0,5-50 нг.
Минимально детектируемое количество 0,5 нг.
Зремя удерживания при указанных условиях 10,8 мин.
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом путем сравнения рассчитываемого пика с пиком,полученным введением известного количества стандартного вещества при условии, что величина пиков находится в диапазоне линейности детектора. Содержание оуми-а в анализируемой пробе определяют по формуле:
X - содержание суми-а в пробе, мкг/г, мкг/мл;
С^-концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
H.J -высота пика стандартного раствора, мм;
Н^-высота пика пробы, мм;
-обьем стандартного раствора, введенный в хроматограф, мкл; ?2-объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
V -общий обьем экстракта после упаривания, мл;
107
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92
ОГЛАВЛЕНИЕ
Хлорорганические пестициды стр.
1. Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.
29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..
2. Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..
Фосфорорганическио пестициды
3. Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.
29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...
4. Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.
29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...
9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----
6. Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----
7. Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----
8. Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе
растения и почве.
29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....
3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.
29 июля 1991г, N 6132-91..........70...
Пиретроздк
10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6070-91..........85____
11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..
12. Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____
Гетероциклические соединения
13. Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....
14. Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6131-91........123____
15. Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме
то дом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6139-91........131----
16. Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).
29 июля 1991г. N 6079-91.......136......
17. Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.
29 июля 1991г, N 6078-91.......143......
18. Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....
19. Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6100-91.......155----
20. Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....
21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....
22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
8 июня 1989г. N 5009-89........174____
23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6102-91.......182...
24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6107-91
25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра
29 июля 1991г. N 6273-91.......199...
Нитрофенолы и их производные
26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.
4 октября 1988т, N 4707-88......210...
27. Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6125-91........215*.
Производные мочевины и карбаминовой кислоты
28. Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г, N 6075-91........222..
29. Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.
30. Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6115-91........240.
Алканкарбоновые кислоты и их производные
31. Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА
в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.
32. Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6127-91.......253..
Прочие пестицида
33. Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.
29 июля 1991г, N 6110-91.........260..
34. Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...
Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны
1. Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6138-91.........272----
2. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.
26 февраля 1991г. N 5325-91......276----
3. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....
4. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6082-91.........285......
5. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6090-91
в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....
7. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......
8. Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;
2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6119-91.........308......
9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в
воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......
10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны
29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....
11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991 г, N 6104-91........329......
12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....
13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6269-91........339----
14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей
15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6118-91......349....
16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6084-91......354____
17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6089-91......358----
18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6112-91.......362....
19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6088-91.......369____
20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. >1 6071-91.....373____
21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991г. Я 6081-91......378____
22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. Я 6083-91......383____
23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.
29 июля 1991 г. Я 6120-91
