Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕСборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ
Утверждено Министерством здравоохранения СССР " 29 " июля 1991 г » 6096-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ НАФГАЛЕВОГО АНГИДРИДА В ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ,ЛЬНА И ВОДЕ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
1.Краткая характеристика препарата
Нафталевый ангидрид - антидот последействия хлорсульфуроновых гербицидов. Действующее начало - ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты.
С12Н6°3 М.м.198*2
Летучесть при 20°С 1.10”^ мг/л.Стабилен при pH 7,в кислой среде разлагается до нафталевой кислоты.Растворимость в воде при 20°С 1%,в етиловом спирта 2,2'/., ацетоне -2,5Х.Нерастворим в гексане .Среднерастворим в хлороформе.Соединение нетоксичное.МДУ в продуктах питания еще не установлен,ПДК в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,9 мг/л.
2.Методика определения нафталевого ангидрида в кукурузе и льне ТСХ 2.1.Основные положения
2.1.1.Принцип метода
Метод основан на извлечении нафталевого ангидрида из зерна кукурузы или льна хлороформом,очистке экстракта хроматографией на колонке с двуокисью кремния для люминофоров,а затем микросублимацией в вакууме с последующим определением ТСХ.
Разра ботчики: Л. И. Лещинская, Г. Ф. Бельская, К. Ф. Новикова, ВНИИХСЗР, г.Москва
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Диапазон измеряемых концентраций 0.2-3*0 мг/кг в растительных продуктах,0,25-3*75 мг/л в воде.
Предел обнаружения в хроматографической пробе 0,05 мкг.
Предел определения в пробе 0,2 мг/кг в растительных пробах,
0,00025 мг/л в воде.
Сроднее определение стандартных количеств нафтолового энгвдрида при п=15 75%.
Стандартное отклонение S-13'/••
Доверительный интервал среднего определения 75-15%(при п=5,Р=0,95)
Размах варьирования 60-100%.
2.1.3. Избирательность метода
Метод селективен.ФОП.ХОП определению не мешают.Селективность метода обеспечивается сочетанием альтернативных систем подвижных растворителей различной полярности и трех проявляющих реагентов.
2.2.Реактивы и растворы
н-Гексан,ч.,ТУ 6-09-3375-78
Ацетон,ЧДА,ГОСТ 2603-79*высушейный над Ng^SO^.
Хлороформ,чдо.,ГОСТ 20015-7 4.
Бензол, хч.,Г0СТ 5955-75.
Этиловый спирт .ректификат.
Родамин С,ТУ 856-53 • или Родамин В 1%-ный раствор в этаноле.
Двуокись кремния для люминофора (сход с сита размером 0,4 мм)по ГОСТ 9428-73.
Стандартные растворы насталено го ангидрида в хлороформе с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1) или 1 мкг/мл (раствор 2).Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 месяцев. Хроматографические пластинки марки "Силуфол" UV 254
266
2.3.Приборы,аппаратура и посуда
Камеры хроматографические с пришлифованными крышками,
ГОСТ 25336-82,или аналогичные
Источник УФ света о длиной волны 254 и 366 нм.
Аппарат для встряхивания,ТУ 64-1-1081-73,или аналогичный.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,ТУ 25-11-817-76,или аналогичный с набором колб.
Пульверизаторы стеклянные,ГОСТ 25336-82,или апалогичныо.
Мерные колбы,ГОСТ 1770-74,вместимостью 100 мл.
Колбы плоскодонные.ГОСТ 25336-82.вместимостью 250,500 мл.
Колонка для хроматографии с крапом длиной 15 см,внутренним диаметром 1 см
Прибор для микро о у блюла цшт в вакууме .
Пробирки градуированные,ГОСТ 1770-74,с пробками на шлифах.
Пипетки с делениями,ГОСТ 20292-74Е,на 10,0; 1,0; 0,1 мл.
Микрошприц на 100 мкл.
Кофейная мельница бытовая.
2.4 -Подготовка к определению
Хроматографические камеры за 1 час до начала хроматографирования заполняют смесью гексан-ацетон (2:1) и хлороформ-гексан (95:5) для насыщения камер парами подвижных растворителей.Обьем подвижного растворителя в камере должен по высоте находится не выше,чем на 0,7-1,0 см от уровня дна камеры.
Хроматографическую колонку заполняют на высоту 10 см суспензией двуокиси кремния для люминофоров в гексане.Избыток растворителя сбрасывают при подсоединении слабого вакуума,оставляя слой растворителя на уровне 1-3 мл над поверхностью сорбента.
267
2.5.Отбор проб
Отбор проб для анализа проводят в соответствии с ''Ушафщироватаадлы правилам отбора проб сельскохозяйственной продузсцпк,продуктов питания н объектов окружающей среды для определения шхроколычеств пестицидов", утвержденными 1Линздравом СССР 21 августа 1979 г й 2051-79.
2.6.Подготовка проб к анализу
Кукурузу а лен размалывают с помощью кофейной ильницы до консистенции манной крупы.Для анализа борут навеску помола кукурузы (10 г), льна (2,5 г).
2.7.Проведение определения
Кукуруза,лен.Навеску кукурузы (10 г), льна (2,5 г) помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 мл, увлажняют ее 3 мл воды (дистиллированной )и экстрагируют нафталевый ангидрид хлороформом трижды порциями по 70 мл-Экстракт фильтруют в плоскодонную колбу вместимостью 250 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (5-7 г) и фильтруют в 2сруглодонную колбу вместимостью 250 мл.
С помощью ротационного вакуумного испарителя концентрируют раствор до объема ~0,5 мл.Остаток переносят на подготовленную колонку,запол водную двуокисью кремния для люминофоров в гексане.Перенос осущеста ляют с помощью бензола.Раствору дают возможность впитаться в сорбент, колбу несколько раз обмывают бензолом и полученный раствор при oTicpa-том кране переносят на колонку.Нафталевый ангидрид елюируют с колонки 25 мл бензоле.
Бензольный экстракт концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до обьема ~0,5 мл и остаток количественно переносят в патрон сублиматора 25 мл ацетона.Затем пагрованием но горячей водяной бане полностью отгоняют растворитель из патрона,вставив предварительно запаянный капилляр для равномерного кипения раствора.После отгона
268
растворителя в сублиматор вставляют "палец'1,подсоединяют водяное охлаящение и проводят сублимирование при давлении О,2-0,3 мм рт^.ст. на кипящей водяной бане в течение 40 мин.
После окончания сублимации систему разгерметизируют и смывают нафталэвый ангидрид с пальца сублиматора 20 мл безводного ацетона в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл.
Отгоняют ацетон с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха и к сухому остатку добавляют пипеткой 1 мл безводного ацетона. Колбочку закрывают пробкой на шлифе и тщательно обмывают стенки растворителем.Наносят на хроматографическую пластинку с помощью микрошприца аликвоту(50-200 мкл) полученного раствора.
Вода. Воду (1 л) помещают в делительную воронру вместимостью 2000 мл и акстрагиругот нафталевый ангидрид трижды хлороформом,порциями по 50 мл.Объединенные хлороформные экстракты сушат над безводным сульфатом натрия (~10 г).Фильтруют,концентрируют с помощью вакуумного испарителя до объема ~0,5 мл,остаток переносят в патрон сублиматора, сублимируют нафталевый ангидрид и проводят все определения как это описано для кукурузы.
2.7.1.Определение ТСХ .
Справа и слева от рабочей пробы наносят с помощью микрошприца серию стандартах растворов нэфталевого ангидрида с содержанием: 0,5;0,6;0,7; 1,0;...10 мкг.Хроматограмму развивают в системе гексан-ацетон (2:1) или хлороформ-гексан (95:5).После развития хроматограмму высушивают, а затем рассматривают при длине волны 254 нм,где нафталэвый ангидрид проявляется в виде светящихся голубовато-зеленых пятен с Rj=0,4-0,03 и в первой системе растворителей и 0,06-0,03 - второй с нижним пределом обнаружения 0,5 мкг.Если хроматогралелу обработать 0,1Х~пым раствором родамина Б или С,то нафталевый ангидрид просматривается при Х-254 нм
269
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92
ОГЛАВЛЕНИЕ
Хлорорганические пестициды стр.
1. Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.
29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..
2. Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..
Фосфорорганическио пестициды
3. Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.
29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...
4. Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.
29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...
9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----
6. Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----
7. Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----
8. Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе
растения и почве.
29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....
3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.
29 июля 1991г, N 6132-91..........70...
Пиретроздк
10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6070-91..........85____
11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..
12. Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____
Гетероциклические соединения
13. Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....
14. Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6131-91........123____
15. Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме
то дом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6139-91........131----
16. Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).
29 июля 1991г. N 6079-91.......136......
17. Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.
29 июля 1991г, N 6078-91.......143......
18. Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....
19. Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6100-91.......155----
20. Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....
21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....
22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
8 июня 1989г. N 5009-89........174____
23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6102-91.......182...
24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6107-91
25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра
29 июля 1991г. N 6273-91.......199...
Нитрофенолы и их производные
26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.
4 октября 1988т, N 4707-88......210...
27. Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6125-91........215*.
Производные мочевины и карбаминовой кислоты
28. Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г, N 6075-91........222..
29. Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.
30. Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6115-91........240.
Алканкарбоновые кислоты и их производные
31. Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА
в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.
32. Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6127-91.......253..
Прочие пестицида
33. Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.
29 июля 1991г, N 6110-91.........260..
34. Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...
Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны
1. Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6138-91.........272----
2. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.
26 февраля 1991г. N 5325-91......276----
3. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....
4. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6082-91.........285......
5. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6090-91
в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....
7. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......
8. Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;
2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6119-91.........308......
9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в
воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......
10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны
29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....
11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991 г, N 6104-91........329......
12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....
13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6269-91........339----
14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей
15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6118-91......349....
16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6084-91......354____
17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6089-91......358----
18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6112-91.......362....
19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6088-91.......369____
20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. >1 6071-91.....373____
21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991г. Я 6081-91......378____
22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. Я 6083-91......383____
23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.
29 июля 1991 г. Я 6120-91
