госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям

БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР

Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

часть т-я

Мооюва - 1984

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.

1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :

Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.

347.

СОДЕРЖАНИЕ*

X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:

отр.

Агелояа и ситрина.................. 3

Актеллика и пришпида............'. . . .    8

Алвпа........................13

Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-

фенилаланина........ 17

Беномила и ЕМК.......... 22

Беятаэона......................30

Биопесметрина.....................35

Болстапа.......................40

Боояокота......................48

Бутилкаптакса .......... 52

Бутокагбоксима....................59

Гидрела . '.......................63

ГМК-Na....................... 66

Даконкля...................... 70

Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,

лекапила.фосфашда и пиразояа..........77

Дигид ~ела...................... 69

Диквата........................93

Зоокука-чпа.....................37

Карбофурана.....................100

Кречетояа......................ХО**

Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q

Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ

Митака....................... 118

Офунака............. 124

Пликтрана..................... ^т28

Ратпяданэ..................... Х32

Раунда на..................... Х38

Ровряля ...................... 143

Розалина..................... Х43

Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,

сут/;пп'Д':н). *. ......... 154

С томна....................... XGI

248.

стр.

Сумилекса......... 166

Томллона.................... 173

Триморфамида.................. 180

Фекама-трибуфона................ 136

Фталаиа.................... 192

Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... .    200

Хоотаквкка ................... 206

Эдила..................... 210

П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Хлороргапическяе пестициды

Методические указания по определению остаточных

количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном

картофеле полярографическим методом....... 213

Фосфоропганические пеотипиды

Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218

Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223

Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной

хроматографией .................. 241

Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252

'пшад'

Заместитель Главного Государственного врача СССР

_ А.И.ЗАИЧЗВСО

" £4 • августа 1983 г. У’Ш-Л

МЕТОЯШСХЖ УКАЗАНИЯ

по хроматографическому и хроматоспектрофстомет-рическому измерению концентраций беномила и БМК в воздухе рабочей зоны

М.м. 290,32

Беномил (синоним- ?енлат, действующее начало - Н-(I-бу гилкар-бамоилбензЕмидазатлг2)-0-метял1шрбамат) - бесцветные или слеги кремовые кристаллы, Т.пл. 290°(разлагается у точки плавления). Растворим в эфире, бензоле, толуоле. Практически не летуч при комнатной температуре.

Агрегатное состояние в воздухе-аэрозоль.

м₃    U.M. _I9IfI9

ЫЛК (карбендазим, действующее начало - //-(бенг;лщдазси1ил-2) -О-метилкарбаыат) - кристаллическое вещество от серого или голу бого до темно-коричневого цвета, Т.пл. 307-312°С. Плохо растворим в ацетоне, хлористом метилене, хлороформе. Растворим в этил ацетате, диметилформамиде, уксусной кислоте. Агрегатное состоя-

23.

ыяв в воздух6-аэрозоль.

I. Характеристика метода

1.    Определение основано на хроматографировании препаратов

в тонком слое силикагеля с последующа обнаружением эон локализации: беномила - по свечению в УФ-свете на хроматоскопе (254нм) БЫК - путем обработки смесью растворов    и    КЫдО^;    Обнови

ла и БМК - путем измерения светопогдощения растворов препаратов при длине волна 243 и 282 нм, соответственно.

(фильто ADA-

2.    Отбор проб производится с концентрированием ВЛ-20)

3.    Предел измерения в анализируемом объеме пробы-3 мкг

4.    Предел измерения в воздухе-0,5 мг/м³ (при. отборе 6 литров воздуха).

5.    Диапазон измеряемых концентраций-0,5-3,3 мг/ы³

6.    Определению не мешают: ГХЦГ, ДДД, ДДТ., рогор, антио, ба-г-

эудин.

7.    Граница суммарной погрешности измерения-+ 14%

8.    Ориентировочный безопасный уровень воздействия в воздухе беномила и БМК I мг/м³ (расчетный).

П. Реактивы, растворы, материалы

Беномнл

БМК.

Спирт мвтиловый^х.ч., ГОСТ 6995-77, перегнанный, б/в.(На I литр метилового спирта добавляют 5 г магниевой стружки и, после окончания реакции, кипятят 2-3 часа с обратным холодильником, а затем метанол отгоняют).

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75, перегнанный, б/в (обезвоживают

24,

азеотропной перегонкой и первые Ю£ дистиллята отбрасывают). Спирт бутиловый нормальный/*«Д*в.ГОСТ 6066-78 Уксусная кислота, э.с.    ГОСТ IB290-72

Натрий углекислый, ГОСТ 84-76 , 5^-ный раствор Калий марганцовокислый,х.ч.,ГОСТ 20490-75, lf-ный водный рвство Хроматографические пластинки "Силуфол" (ЧССР), 150 х 150 мм Силикагель марки КСК, фракция 0,16 мм, обработанный минерал* нами кислотами и про активированный Фильтры AwA-BiI-20

Подвидная фаза: бензол-бутанол (9:1)

Проявляющий реактив: смесь равных объемов 5% водного раствора Jfc^OOg ^к *£-^ного водного раствора перманганата калия. Реактив устойчив в течении суток.

Стандартный раствор беномпла в метаноле концентрации 100 миг/ мл; готовят растворением 10 мг беномлла х.ч. в сухом метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение одного ме-ояцд при хранении в холодильнике в темной посуде.

Стандартны!; раствор Б1ЛК в уксусной кислоте концентрации 100 мкг/мл, готовят растворением IG иг ЪЖ х.ч. в уксусной кислоте в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х месяцев при хранении в холодильнике.

1У. Приборы и посуда Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77 Фильтродержатели

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-II-9I7-76

25.

Колби мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 10 , 25 , 50 я 100 мл Беня водяная, ТУ 64Л-2850-76

Стеклянные пластинки для хроматографов размером 13 х 13 мм

Хроматографическая камера, ГОСТ 10565-75

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74

Колбы с притертыми пробками, ГОСТ 10394-63

Пробирки с притертыми пробками, ГОСТ 10515-63

Туберкулинавне шприцы

Пипетки, ГОСТ 20292-74 на I, 2, 5, 10 мл о ценой деления соответственно 0,01: 0,02: 0,05 и 0,1 мл

Шгкро пиле тки, ГОСТ 1770-74 на 0,2 мл с ценой деления 0-,01мл Механический встряхивателъ, ГУ 64-I-245I-72 Спектрофотометр (Х>-16 Хроматоскоп (X =253,7 ши) С6ГГ 377

Приготовление пластинок для хроматографии с закрепленным слоем силикагеля КСК: стеклянные пластинки 13 х 13 мм тщательно промывают содой и дистиллированной ведой, просушивают. Сорбент готовят смешиванием 0,5 г гипса, 20 гр сшикагеля и 60 мл дистиллированной воды в ступке. Пестиком растирают до однородной массы. На каждую пластинку наливают 1-2 чайные ложки, распределяют массу равномерным покачиванием. Сушат при комнатной температуре, хранят в эксикаторе.

1У. Условия отбора проб воздуха Исследуемый воздух протягивают через фильтры АФА-Ш-20 со скоростью 5 л/мин. иля определения 1/2 ОБУВ беномила и БМК следует отобрать 6 л воздуха. Срок хранения проб - 2 суток.

26.

У. Условия анализа 1*Беиошкл. Фильтр помещают в колбу с притертой пробкой, заливают 20 мл безводного метанола и проводят экстракцию в течение 30 мин на механическом встряхивателе. Метанол сливают, а экстракцию фильтра повторяют еще двакды по 10 мл в течение 10 минут. Все экстракты объединяют, фильтруют, промывают фильтр 10 мл метанола и выпаривают до 0,2 мл на ротационном испарителе под вакуумом, Остаток анализируют двояко: I. Раствор пробы количественного наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол" так, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Справа и олева от пробы наносят стандартный раствор беномила, содержащий 3, 5, 10, 20 мкг препарата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 10 минут до хроматографирования была налита подвижная фаза бензол-бутанол (9:1). Край пластинки должен быть погружен в раст« воритель не более чем на 0,5 см. После поднятия фронта растворителя на высоту 14.ом пластинку из камеры вынимают, оставляют • на воздухе до полного испарения растворителей. Затем проявляют на хроматоскопе при/^*= 253Jim. Беноыил проявляется в виде пят тек овальной формы желтого цвета о A-f =0,5 + 0,002. Количест-' веяное определение проводится визуально ло интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и пробы.

2. Стеклянную хроматографическую пластинку делят по длине на четыре параллельные полосы. На первую и вторую полосу наносят в виде оплошной линии ыдтанолышй раствор пробы на беномил, стенки колбы ополаскивают небольшими порциями метанола и наносят туда же. На четвертую полооу наносят стандартный раствор беноми-

27.

ла, содержащий 10 mict препарата. Пластинку помещают в камеру в которую за 20-30 минут до хроматографирования наливают смесь растворителей бензол-бутанол (9:1), Когда фронт растворителей достигнет высоты 12 см» пластинку вынимают из камеры и после удаления следов растворителей закрывают первую, вторую и третью полосу пластинки темной бумагой, а четвертую полосу проявляют в УФ-свете, /,**«=253,7 нм. 11о проявленной зоне отмечают участки силикагеля на первой и второй полосах, снимают участки о бено-мнлом в колбу емкостью 50 мл и элюируют 4 мл безводного метанола при встряхивании в течение I часа. Аналогичным образом элюируют и зону чистого силикагеля - третью полосу пластинки.• Силикагель отфильтровывают и измеряют оптическую плотность элюата при 243 нм.

Количество беноы/ла в растворе пробы определяют по калибровочному графику или путем сравнения- оптических плотностей стандартного и испытуемого растворов. Для построения калибровочного графика в ряде мерных колб готовят стандартные ре створы х.ч. бено-мила концентрации I, 2, 5, 10, 15, 20 ukl/мл. Измеряют оптическую плотность растворов при 243 «л и строят калибровочный график Д= ^ (С), где С - концентрация Оеномпла.

ЕЖ. Фильтр помещают в колбу с притертой пробкой, заливают 10 мл уксусной кислоты и проводит экстракцию в течение 30 минут на ыехшшческом встряхявагеле. Уксусную кислоту сливают и экстракцию с фильтра проводят еще дважды. Раствор объединяют, фильт ют, промываю? ';8пьтр 5 мл уксусной кислоты. Полученный раствор проб:. •’uiел и зируют двояко:

2b.

1.    Раствор пробы упаривают на ротационном вакуумном испари

теле до 0,2 мл. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол" так, чтобы диаметр нанесенного пятна не превышал 0,5 см. Слева и спцава от пятна пре бы наносят стандартный раствор БЫК, содержащий 3, 5, 10, 20 ши' препарата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 10 лил до хроматографирования была налита подвижная фаза бензол-бутанол (9:1). После подъема фронта подвижной фазы на 14 см пластинку вынимают, оставляют на воздухе до полного испарения растворителей. Затем пластинку обрабатывают проявляющим реагентом-смесью растворов    и    КЫд0₄.    Б14К проявляется d виде желтого пят

на на розово-малиновом фоне с А^=0,25+0,02. Количественную сценку содержания БМК в пробе проводят по интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и пробы.

2.    Раствор пробы на БМК упаривают на ротационном испарителе до объема 0,2 мл, остаток растворителя удаляют на воздухе. Содержимое колбы, после отгонки растворителя, растворяют в- безводном метиловом спирте.

Стеклянную хроматографическую пластинку делят по длине на четыре параллельные полооы. Дальнейшие процедуры проводят аналогично анализу й 2 раствора пробы на беномил. Оптическую плотность влюатсв измеряют при 282 нм. Соответственно, и калибровочный график отроят для 282 нм.

Концентрацию препар лов в воздухе (X) в мг/м³ вычисляют по формуле:

4jL - количество препарата найденное в анализируемо*! пробе, мкг l/₄- объем воздуха, отобранный для анализа и приведеннкй к стандартным условиям, л.

УП. Требования безопасности Соблюдать общие правила по технике безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами.

Ш. Разработчики Хакимова Н.К., Моджидов У.А.

Узбекский 1GQI санитарии, гигиены и про^аболеваиий.