МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XIX

Москва, 1984 г.

176

Приложение 3

Веществе, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим Указаниям

№ пл Наименование вещества    Опубликованные    МУ

1.    Полиоксиамид    ТУ    на метод определения пьип

в воздухе промышленных предприятий. Выпуск 1У.1965 г., стр.165.

2.    Полибензоксаэол    -    "    -

3.    Сополимер стирола и метилметакрилата (Инкар-27)    -    "    -

4.    Сополимер бутилакрилата,    _    ■    _

стирола,метилметакрилата,

аллилметакрилата (Инхар-2?а)

5.    Сополимер винилхлорида,винил-    -    "    -

ацетата и винилового спирта (A-I50M)

6.    Полиоксадказол (ПОД-2)    -    “    -

7.    Сополимер винилхлорида и    метил-    -    "    -

акрилата МА-20

в. Летучие вещества,вцделяпциеся при ТУ на метод определения вулканизации шинной резины (по ^с^Уп”1э71Т^Нстр.60. сумме аминов)

Приложение 4

Перечень

учреждения, представивших методические указания в данный сборник

фотометрическое определение адипиновой Институт гигиены им. и себациновой кислот    Ф.Ф.Эрисмана

Фотометрическое определение бутил-    Университет дружбы наро-

нитрита    дов им.П.Лумумоы

Газохроматографическое определение    Ангарский НИИ гигиены

винилглицидилового эфира этиленгликоля    труда и профзаболеваний

(винилоксаТ

Полярографическое определение вольфрама

Газохроматографическое определение дизтилектриаыина,зтилендиамина,триэти-лентетрамина

Полярографическое определение дивхиа-теллурида

Фотометрическое определение ди(2-»тил-гекскл)фенилфосфата и дифенил(2-этил-гексил)фосфата

Фотометрическое определение 3,4-димвтохси- Институт гигиены труда феиилацетонитрила {гомонитрила)    и    профзаболеваний    АМН

СССР. г.Москва

Фотометрическое определение 3,4-димет-    -    "    -

оксибеиэилхлорида

Фотометрическое определение 2,3-дибром- Одесский медицинский 2-бутен-1,4-диола    институт

Фотометрическое определение 1,2-димет-оксибекэола (вератрола)

Газохроматографичесиое определение дибутилсебацината

Газохроыатографическое определение    Институт    гигиены    труда

дибутилфгалата,диоктилфталата,дибутил-    и профзаболеваний

себацината к диоктиладипината    АМН СССР, г.Москва

Газохроыатографическое определение    ГОСНИИ    ХЛОРЛРОЕКТ.г.Киев

•эолропилхлорекса    филиал

Газохроматогрвфмческое определение    Уфимский НИИ гигиены

кетоэфира    труда и профзаболеваний

I_2

Полярографическое определение титана ВЦНИИОТ ВЦСПС, г.Москва

Фотометрическое определение тиодифе- Донецкий НИИ гигиены тру ниламина    и    профзаболеваний

Фотометрическое определение третичных    - " -

жирных аминов и аминоспиртов Ттриэтил-амина,диметилвтаноламина,диэтилэтанол-амина,триетаноламина)

Фотометрическое определение трифтор- Университет дружбы народ метидфенилмочевины    им.П.Луцумоы

Хроматографическое определение    -    "    -

фецурона

Фотометрическое определение фенилметил-    - " -

мочевины

Фотометрическое определение хлористого Донецкий НИИ гигиены тру, натрия    и    профзаболеваний

Хроматографическое определение хлор- ВНИИ ГИНТОКС, г.Киев ендикового ангидрида

Полярографическое определение хрома ВЦНИИОТ ВЦСПС, г.Москва

Фотометрическое определение цианистого Ленинградский НИИ гигиен! водорода    труда и профзаболеваний

Газохроматографическое определение    Институт гигиены труда и

етилена,пропилена и ацетальдегида    профзаболеваний АМН СССР

г.Москва

I б 5

Рис.I. Общий вид установки реактора в испаритель.

I - реактор, 2 - испаритель, 3 - букса, 4 - штуцер, 5 - кожух испарителя, б - шлаковата, 7 - крышка блока анализатора.

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

Фотометрическое определение адипиновой и себациновой кислот........................ 3

Фотометрическое определение бутилнитрита................ 7

Гаэохроматографическое определение винилглицидилового

эфира этиленгликоля (винилокса)......................... ДО

Полярографическое определение вольфрама........... 13

Газохроматографическое определение диатилентриамина, этилеедиамина, триетилентетрамина....................... 17

Полярографическое определение диетилтеллурида........... 21

Фотометрическое определение ди(2-етмлгексил)фенилфюсфата

и дифенил (2-этилгексил) фосфата.......................... 25

Фотометрическое определение 3,4-диметоксифенилацетоиит-

рила (гомонитрила)............... 30

Фотометрическое определение 3,4-диметоксибензилхлорнда.. 34

фотометрическое определение 2,3-дибром-2-бутен-1,4-

диола.................... 37

Фотометрическое определение I,2-диметоксибензола (вера-трола)................................ 40

Гаэохроматографическое определение дибутилсебацината....    43

Газохроматографическое определение дибутилфталата. дк-октилфталата. дибутилсебацината и диоктиладипината......    47

Газохром&тографическое определение изопропидхлорекса....    52

Газохроматографическое определение хетоэфира............ 55

Гаэохроматографическое определение компонентов бензо» метанольной смеск (метанол,изобутанол.углеводороды).....    60

Хроматографическое определение которана................. 65

Фотометрическое определение канифоли.................... 69

Гаэохроматографическое определение летучих жирных

кислот.................................................. 72

Спектрофотометрическое определение масляного аэрозоля...    76

Полярографическое определение марганца и железа.........    60

Полярографическое определение меди...................... 66

Газохроматографическое определение метанола из бензо-метанольной смеси.................... 90

Фотометрическое определение метурина........ 93

Полярографическое определение молибдена................. 97

изопропилового,н-прпилового, н-бутилового, втор-бутило-вого и иэобутилового спиртов............................ 192

Газохронатографкческое определение З-ннтро-4-хлорбенао-трифторида.............................................. 106

Газохроматографическое определение норборнена и нор-борнадиека.............................................. 109

Газохроматографическое определение окиси углерода....... ИЗ

Полярографическое определение свинца, олова, меди и

кадмия при совместном присутствии....................... Н7

Спектрофотометрическое определение стнромалл............ 122

Газохроматографическое определение тетраэтилсвинца......    125

Полярографическое определение титана.................... 129

Фотометрическое определение тиодифеннламика............. 134

Фотометрическое определение третичных жирных аминов и аминоспиртов (триэтиламина, диметилвтаноламина, диотял-втаноламина, триэтаноламина)............................ 137

Фотометрическое определение трифторметклфенилмочевины...    142

Хроматографическое определение фенурока.................    145

Фотометпическое определение феннлметилмочевинн.......... 150

Фотометрическое определение хлористого натрия........... 153

Хроматографическое определение хлорэндикового ангИдряда. 156

Поляре графическое определение хрома (У1 и Ш)............ 161

Фотометрическое определение цианистого водорода......... 167

Газохроматографическое определение этилена, пропилена и ацетальдегида......................................... 171

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санйтарном контроле.

ВЫПУ&Х Х}Х

Редакционная коллегия: Кузьминых А.И., Македонская Р.Н., Овечкин В.Г.

Л-79263 ОТ 2В. 10.83г.____.Зак. 1943 Тир.    1000

Типография Министерства Здраворхранения СССР.

145

Заместитель Влавного государственного санитарного врача СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ DO ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНУРОНА в воздухе РАБОЧЕЙ зоны

-СО-(ПсНъ)_г

М - 164,21

Фецурон ( А/-фенил- ^А/-диметилмочевина, дибар, фенидим) -твердое вещество белого цвета с характерным запахом. Т.пл. 136°С. Хорошо растворим в воде, эфире, ацетоне, бензоле, метаноле, вта-ноле, хлороформе.

I. Характеристика метода Определение основано на хроматографировании фенурона в тонком слое сорбента, последующем термическом разложении его и идентификации продуктов разложения по реакции диазотирования ароматических аминов ж сочетания солей фенилдиазония о -нафтолом в щелочной среде жяж с дифениламином в присутствии хлористого цинка.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

□редел измерения: на окиси алюминия - 5 мкг, на пластинках *Силуфол” - 0,2 мкг а анализируемом объеме пробы.

□редел намерения в воздухе: на окиси алюминия - 1,25 аг/м³, на пластинках "Смлуфол" - 0,2 мг/м³ (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций: на окиси алюминия - 1,25-10 мг/м³, на пластинках "Силуфол" - 0,1-1,0 ыг/м³.

Определению не мешают другие производные фекилмочевины, дающие при разложении ароматические амины.

146

Граница сушарной погрешности измерения не превышает +25%.

Предельно доцустимая концентрация фенурона - 3,0 мг/м^э.

2. Реактивы, растворы и материалы

Фецурон, п.

Основной раствор фенурона с концентрацией 0,2 мг/мл готовят растворением 20 мг в 100 мл дотидового эфира. Раствор устойчив в течение месяца при хранения в холодильнике.

Стандартный раствор фенурона с концентрацией 20 мкг/кл готовят из основного раствора соответствующим разбавлением дкэтиловым эфиром. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

Спирт етилойый, ГОСТ 5962-67, ректификат.

Эфир диетиловый, ГОСТ 6266-52, для наркоза.

Гексан, 17 6-09-3375-73, х.ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.

Кали едкое, ГОСТ 4203-65, ч.д.а.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч., уд.вес 1,17-1,19.

Натрий ааоткстокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч.

oi.-нафтол, ГОСТ 5638-79, ч.д.а.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70, ч.д.а.

Хлористый цинк, ГОСТ 4529-78, ч.д.а.

Кальций сернокислый, ГОСТ 3210-77, просушенный при температуре 160°С в течение 6 часов. Хранят в банке с притертой пробкой.

Алюминия окись, МРТУ 6-09-2596-66, для хроматографии.

Проявляющий реактив *1: к 46 мл воды добавляют 4 мл конц^НС1 и I г натрия аэотястокислого. Применяют свежеприготовленным.

Проявляющий реактив V2: 2,8 г КОН растворяют в 50 мх води и добавляют 0,1 г «t-нафтола. Применяют свежеприготовленным.

Проявляющий реактив V3: 0,5 г дифениламина растворяют в 100 мл ацетона я добавляют 0,5 г хлористого цинка. Применяют свеже-пригото влекным.

147

Хроматографические пластинки "Силуфол". фильтры АФА-ХА-20.

3. Приборы и посуда Аспирационное устройство, вильтродерватели.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостьв 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостьв I, 5 и 10 мл.

Михрошпетки емкость 0,1 мл.

Стеклянные пластинки для хроматографирования,размером 9x12 < Ротационный испаритель ИР-IU с набором колб.

Камера для хроматграфирования.

Камера для опрыскивания.

Цульвериэаторы стеклянные.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха Воздух со скоростьв 2 л/мин аспирирувт через фильтр АФА-ХА-20. Для определения 1/2 ЦДК достаточно отобрать 2 л (при исполь-аовании пластинок "Силуфол*) я. 4 л воадуха (при испоаьаовании окиси алвииния)* Пробы устойчивы 3 дня.

Условия анализа Приготовление хроматографических пластинок Для приготовления сорбционной массы на 10 пластинок в фарфоровой ступке тщательно сменивавт 50 г окиси алюминия и 5 г гипса. Смесь переносят в колбу емкостьв 250 мл, приливают 75 мд воды и встряхивают до образования однородной кассы, которую затем равномерно наносят на пластинки. Пластинки высуокв&ют при комнатной температуре в течение 17-18 часов и хранят в эксикаторе.

Фильтры с отобранными пробами переносят в небольшие стаканчика, промывают трижды етиловыы спиртом (5 мхкЗ), екстракты объединяют в колбе прибора для отгонки растворителя к отгоняют послед-

148

ний досуха на водяной бане. При применения пластинок "Силуфол" измеряет объем объединенного етанольного екстрахта и для отгонки берут его половицу. Сухой остаток растворяет в 0,5 мл дкетиловогг зфира и полученный раствор количественного наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна составляя 0,5 см. При анализе на пластинках с окисьв алюминия рядом с проб! ми на стартовую линию наносят 0,025; 0,05; 0,1 и 0,2 мл основного раствора фенурона, что соответствует 5, 10, 20 я 40 мкг препарат!

Пластинку помещает в камеру для хроматографирования, в которую налит подвижный растворитель - дкатиловый ефпр. После подъеме растворителя на высоту 10 см пластинку вынимает из камеры, помепц вт в сушильный шкаф при 160-170°С на I час. После охлаждения пластинку опрыскивают проявляющим реактивом 91 и сразу же проявляющим реактивом 92. Расход реактива 91 примерно втрое меньше, чем реактива 92. Фенурон проявляется в виде окрашенных пятен на белок фоне. Окраска устойчива в течение 20-30 мин. фенурона - 0,30.

При анализе на пластинках "Силуфол" рядом с нанесенной пробой на стартовую линию наносят 0,01; 0,025; 0,05 и 0,1 мд стандартно! раствора фенурона, что соответствует 0,2; 0,5; 1,0 к 2,0 мкг препарата. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования,в которую налит подвижный растворитель - смесь гексана и ацетона (1:1 После подъема растворителя на высоту 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе для -испарения следов растворителя. Затем пластинку помещают в сушильный шкаф, нагретый до 160-170°С я вццерживают при этой температуре 5-10 мин. После охлаждения пла стинку обрабатывают проявляющим реактивом 91 и сразу же проявляющим реактивом 92 или проявляющим реактивом 93. Расход реактива 91 примерно втрое меньше, чем реактивов 92 или 93. Фенурон проявляет ся на пластинке в виде окрашенных (в случае применения проявляющего реактива 92 - оранжевых,а реактива 93 -фиолетово-малиновых)

149

пятен на белом фоне. Окраске устойчива при проявления реактивом V2 длительное время, при проявлении реактиво УЗ - в течение 15 -2(> минут. Л^фенурона • 0,65-0,66.

Количественное определение содержания фенурона в пробе проие-водят путем талерения площади пятен проб и стандартных растворов.

Концентрацию фенурона в хроматографируемом объеме пробы вычисляет по формуле:

где:    (г    -    содержание    фенурона    в    хроматографируемом объеме пробы,

мкг;

С_ет- содержание фенурона на хроматограмме стандарта, мкг; $_х - площадь пятна пробы, мм^;

^_ст- площадь пятна стандарта, мм*.

Концентрацию фенурона в мг/м⁸ воадуха (X) вычисляют по формуле:    „ £*У_Т

У - У.

где:    &    -    количество фенурона, найденное в хроиатографируемом

объеме пробы, миг;

У| - общий объем пробы, мл;

У - хроматографируемый объем экстракта, мл;

^У20~ объем воадуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см.приложение I).

174

Приложение I

Приведение объема воздуха ж стандартна* условиям проводят по следующей формуле:

iL, Xtim.+m-?.__;

²⁰ (273 +f) . 101,33

где:    14-    объем воздуха, отобранный для анализа, л.

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа-760 мм рт. £*- температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета V^q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить 1/* на соответствующий коэффициент.

КОЭФФИЦИЕНТЫ    Приложение    2

для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°С и атмосферное давление 101,33 кПа

Давление Рэ кПа

с 97,33 97,86 98,40 96,93 99,46 100 100,53 101,06 101,33 101,86 102,40 -30 I.I582 I.I646 I.I709 I.I772 I.I836 I.I899 I.1963 1.2026 1.2058 1.2122 I.2185 -26 I.I393 I.I456 I.I5I9 I.1581 1.1644 I.1705 I.I768 I.I83I I.I862 I.I925 1.1986 -22 I.1212 I.1274 I.I336 I.I396 I.I458 I.I5I9 I.I58I I.1643 I.I673 I.I735 I.I795 -18 I.I036 I.1097 I.1158 I.I2T8 I.I278 I.1338 I.I399 I.I460 I.I490 I.I55I I.I6II -14 1.0866 1.0926 1.0986 I.I045 I.II05 I.II64 I.I224 I.I284 I.I3I3 I.I373 I.I432 -10 I.070I 1.0760 I.08I9 1.0877 1.0936 1.0994 I.I053 I.1112 I.II4I I.I200 I.1258 -б 1.0540 1.0599 1.0657 I.07I4 1.0772 1.0829 1.0887 1.0945 1.0974 I.I032 I.I089 -2 1.0385 1.0442 1.0499 1.0556 I.06I3 1.0669 1.0726 1.0784 I.08I2 1.0869 1.0925 0 1.0309 1.0366 1.0423 1.0477 1.0535 I.059I 1.0648 1.0705 1.0733 1.0789 1.0846 +2 1.0234 I.029I 1.0347 1.0402 1.0459 I.05I4 I.057I 1.0627 1.0655 I.07I2 1.0767 +6 1.0087 I.0I43 I.0I98 Г.0253 1.0309 •1.0363 I.04I9 1.0475 1.0502 1.0557 I.06I2 +10 0.9944 0.9999 1.0054 I.0I08 I.0162 I.02I6 1.0272 1.0326 1.0353 1.0407 1.0462 +14 0.9806 0.9860 0.9914 0.9967 1.0027 1.0074 I.0I28 I.0183 1.0209 1.0263 I.03I6 +18 0.9671 0.9725 0.9778 0.9830 0.9884 0.9936 0.9969 1.0043 1.0069 I.0I22 I.0I75 +20 0.9605 0.9658 0.97II 0.9763 0.9616 0.9668 0.9921 0.9974 1.0000 1.0053 I.0105 +22 0.9539 0.9592 0.9645 0.9696 0.9749 0.9800 0.9853 0,9906 0.9932 0.9985 1.0036 +24 0.9475 0.9527 0.9579 0.9631 0.9683 0.9735 0.9787 0.9839 0.9665 0.9917 0.9968 +26 0.9412 0.9464 0.9516 0.9566 0.9618 0.9669 0.9721 0.9773 0.9799 0.9851 0.9902 +28 0.9349 0.9401 0.9453 0.9503 0.9555 0.9605 0.9657 0.9708 0.9734 0.9785 0.9836 +30 0.9288 0.9339 0.9391 0.9440 0.9492 0.9542 0.9594 0.9645 0.9670 0.9723 0.9772 <34 0.9167 0.92IB 0.9268 0.9318 0.9368 0.9418 0.9468 0.9519 0.9544 0.9595 0.9644 +38 0.9049 0.9099 0.9149 0.9198 0.9248 0.9297 0.9347 0.9397 0.9421 0.9471 0.9520