ГОСУДАРСТВЕННОЕ

(^IWHO-3ni№nOAOmMECKOE НОРМИРОВАНИЕ РОССИЙСКОЙ ФВДРАЦИИ

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

Сборник

методических документов, необходимых для обеспечения применения Федерального закона от 12 июня 2008 г. № 88-ФЗ «Технический регламент на молоко и молочную продукцию»

Часть 7

Содержание

Определение амидофоса в молоке и мясе тонкослойной

хроматографией...............................................................................................4

Определение ДДТ, ДДЭ, ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и

молочных продуктах газожидкостной хроматографией..............................8

Определение ДДВФ в молоке и воде газохроматографическим и

колориметрическим методами.....................................................................12

Определение диазинона и дурсбана в молоке и тканях животных

газожидкостной хроматографией.................................................................18

Определение метил- и этилмеркурхлорида в продуктах животного

происхождения, кормах и почве газожидкостной хроматографией.........21

Определение альфа- и гамма-изомеров гексахлорциклогексана в кормах и продуктах животноводства газожидкостной

хроматографией..............................................................................................26

Определение гамма- изомера гексахлорциклогексана и фенотиазина в продуктах животного происхождения тонкослойной

хроматографией.............................................................................................29

Ускоренное определение ДДТ в пищевых продуктах....................................34

Определение полихлоркамфена в кормах, продуктах животноводства

и птицеводства газожидкостной хроматографией......................................38

Определение байтекса в молоке и мясе тонкослойной

хроматографией.............................................................................................41

Колориметрическое определение хлорофоса в продуктах растительного происхождения (капуста, картофель, зерно,

огурцы, яблоки) и молоке.............................................................................45

Определение хлорофоса в воде, фруктах, овошах, молоке, мясе

и кормах хроматографией в тонком слое....................................................51

Определение остаточных количеств севина в молоке и молочных продуктах методом газожидкостной хроматографии с детектором

по захвату электронов...................................................................................56

Методика определения варбекса в молоке и тканях животных с

помощью газо-жидкосгной хроматографии................................................61

Методические указания по определению ДДВФ в молоке и воде

методом газо-жидкостной хроматографии..................................................64

Методические указания по определению метил- и этилмеркурхлорида в пищевых продуктах, кормах и почве

методом газовой хроматографии..................................................................67

Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в сырье для производства детских сухих молочных

смесей.............................................................................................................72

Методические указания по определению диквата в воде, молоке фотометрическим методом...........................................................................76

3

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 22.09.1975 № 1350—75

Методические указания по определению ДДВФ в молоке и воде методом газо-жидкостной хроматографии¹

Краткая характеристика препарата. ДДВФ (дихлорфос, нуван) широко применяется для борьбы с различными видами мух и кожным оводом крупного рогатого скота.

Эмпирическая формула препарата С4Н7О2О4Р, молекулярная масса 221,0.

Действующее начало препарата - О,О-димет ил-О-2,2-дихлорвинил -фосфат. ДДВФ - бесцветная жидкость. Т. кип. 74 °С при 1 мм рт.ст. Инсектицид хорошо растворим в большинстве органических растворителей, растворимость в воде около 1 %. Предельно допустимая концентрация ДДВФ в воде 1 мг/л.

Методика определения ДДВФ в молоке и воде. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении ДДВФ из молока смесью пегролейного и серного эфиров после предварительного створаживания молока ацетоном, перераспределении инсектицида в воду и после вымораживания жира в этилацетат с последующим определением методом газо-жидкостной хроматографии с ТИД. Из воды ДДВФ извлекают этилацетатом.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения 0,01 мг/л. Степень определения при доверительной вероятности а =¹ 0,95 составляет для воды 86,1 ± 4,97 %, для молока 86,7 ±4,1 %.

Реактивы и растворы. Ацетон хч, свежеперегнанный. Диэтиловый эфир для наркоза. Петролейный эфир, фракция с т. кип. 35—50 °С. Этилацетат, насыщенный водой. Натрий сернокислый безводный, хч. Натрий хлористый хч. Стандартные растворы ДДВФ в ацетоне с содержанием 0,01; 0,02; 0,03, ..., 1, 2 мкг/мл. Хромосорб W (100—120 меш),

промытый кислотой и с ил актированный диметилхлорсиланом с 20 % SE-30. 5 %-ный водный раствор оксалата калия.

Приборы и посуда. Газо-жидкостный хроматограф марки «Цвет-106» или аналогичный прибор, снабженный термоионным детектором. Стеклянная хроматографическая колонка длиной 2 м с внутренним диаметром 3,5 мм, заполненная хромосорбом, пропитанным 20 % SE-30. Ротационный вакуумный испаритель с термостатированным обогревом. Делительные воронки на 1 л, 100 и 200 мл. Мерные колбы на 100 и 50 мл. Конические колбы на 100 мл. Круглодонные колбы на 250 мл. Микрошприцы на 10 мкп. Пипетки.

Подготовка к определению. Хроматографическую колонку, заполненную носителем, перед работой продувают током азота со скоростью 100—120 мл/мин при температуре 280 °С в течение не менее 18 ч.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта из воды. Пробу воды 100 мл помещают в делительную воронку емкостью 200 мл, добавляют 5—7 г хлористого натрия и 25 мл этилацетата, насыщенного водой. Делительную воронку закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 30—40 с. После разделения слоев нижний водный слой переносят в другую делительную воронку и экстрагируют ДДВФ еще дважды этилацетатом порциями по 10 мл. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия в течение нескольких минут, затем фильтруют в мерную колбу на 50 мл. Доводят объем раствора до метки этилацетатом.

Экстракция и очистка экстракта из молока. Пробу молока 100 мл помещают в делительную воронку емкостью 1 л, добавляют 200 мл ацетона, 10 мл 5 %-ного раствора оксалата калия и энергично встряхивают воронку в течение нескольких секунд. К раствору добавляют 5—7 г хлористого натрия и 200 мл диэтилового эфира и воронку снова энергично встряхивают 30—40 с. После разделения слоев в делительную воронку добавляют 100 мл петролейного эфира и снова энергично встряхивают. Когда слои разделятся, нижний водный слой переносят в другую делительную воронку и экстрагируют ДДВФ диэтиловым эфиром (200 мл), а затем петролейным эфиром (100 мл), как было указано выше. Если слои разделились плохо, необходимо добавить 100 мл ацетона.

Объединенные эфирные экстракты небольшими порциями переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл, в которую предварительно вносят 10 мл дистиллированной воды и отгоняют растворитель с помощью ротационного испарителя при слабом вакууме и температуре водяной бани 35 °С. Колбу с водным остатком помещают в морозильную

камеру холодильника на 15—20 мин для затвердения жира, после чего водный остаток фильтруют через ватный тампон в делительную воронку на 100 мл, смывают колбу и фильтр небольшими порциями охлажденной воды, добавляют половину чайной ложки поваренной соли и экстрагируют ДДВФ этилацетатом, как указано выше для воды.

Хроматографирование. 2, 3 пли 5 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф. Условия хроматографирования следующие. Используют хроматограф «Цвет-106», снабженный термоионным детектором. Скорость протяжки ленты самописца 0,67 см/мин. Рабочая шкала электрометра 1 • 10"^,оА. Длина стеклянной колонки 2 м, внутренний диаметр ес 3,5 мм. Колонка заполнена хромосорбом W (100—120 меш), промытым кислотой и силанизированным диметилхлорсиланом с 20 % SE-30. Температура колонки 200 °С, испарителя 230 °С. Скорость потока газов, мл/мин: азота - 10, водорода - 18—20, воздуха - 200. Линейность детектирования соблюдается в пределах от 0,05 до 2 нг. Время удерживания ДДВФ 3, 15 мин.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков. Содержание пестицида в пробе (X, мг/л) вычисляют по формуле:

н,с„

Н_п - высота пика пробы, мм;

Н_С1 — высота пика стандарта, мм;

С_ст - содержание ДДВФ в стандарте, нг;

У - объем раствора, из которого отбирают аликвоту для ввода в хроматшраф, мл;

У\ - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;

V: - объем анализируемой пробы, мл.

66

1

Методические указания разработаны К Ф. Новиковой и Ф. Р. Мслыцср (ВНИИХСЗР).