ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФТАЛОФОСА И ФОПАЛОНА В РАСТИТЕЛЬВОЫ МАТЕРИАДЕ,ПОЧВЕ И ВОДЕ

ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТОВ

ФТАЛОФОС

Фталофос - выоокоаффектный инсектицид контактного действия*

Рекомендован для борьбы с вредителями хлопчатника, плодовых и овощных культур, Является возможным заменителем ДДТ для борьбы о яблонной плодожоркой. Действующее начало препарата 0,0-ли«е~ тил -    -    фтолимидо-метил-дитиофосфат*

Структурная формула:

В чистом виде представляет собой белые кристаллы о т»пл* 72,0 - 72,5°С. Растворимость в воде при 25°С - 25 иг/л. Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле и др.оргаиических растворителях, Хула растворим в петролсйном эфире.

тт

Фоивлод - фоофороргапический препарат с широким дивяоэонои действия, молотоксичный для теплокровных* ‘екомендовав для борьбы г вредителями плодовых и овощных культур, в том числе с яблонной плодожоркой, глей, различными видами клещей. Перспективен в качестве заменителя ДДТ# Действующее начало препарата 0,0-дизтил ••• (6-хло рбс н 30КС8 зояи«ил-8-v етил )~ди?иофоофэт.

В чистом ,иде чредотавляет собой белые кристаллы с чоопочимм ослихой- T#im.V5-47°C. Практически нераст зорим в воде, цикле гемами потролойном эфире. Хорошо растворим в метаиоле, этаноле, айв-тоие, хлороформе, бенеоле и толуоле*

- /20-

Ниже даны прописи пегода определения остаточных количеств фталофоса и фозалона в овощах и фруктах, а такие прописи качественного и количественного метода определении фоэалона в яблоках, яблоневых листьях, почве и воде.

Первый метод основан на колориметрической onределопии формальдегида, выделившегося в результате кислотного гидролиза фтало фоса и фоэалона. Второи~на колориметрическом определении дизтил-дитиофосфорной кислоты, выделившейся в результате щелочного гидролиза фозалона.

Первый метод специфичен, никакие пестициды не мешают спреде* лениь. Метод позволяет определять фталофос и фозалон при совместном присутствии, однако, требует тщательной и длительной очистки экстракта.

Второй метод менее специфичен, но более прост в исполнении, т.к, но требует длительной очистки экстракта. Проведение определения фозалона вторым методом проводится аа Оодее короткое время, чем проведение определения фоэалона и фталофоса первым методом. Чувствительность обоих методов - 0,25 мг/кг анализируемого объекта.

ХРОМАТОФОТОМЕТРИЧКСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ

КОЛИЧЕСТВ ФТАЛОФОСА И ФОЗАЛОНА В РАСТИТЕЛЬНЫХ ПРОДУКТАХ

(ЯБЛОКИ, ГРУШИ, ВИНОГРАД, КАПУСТА)//

Принцип метода

Метод определении остаточных количеств фтааофоса или фозало * на в растительных продуктах основав на излечения инсектицида аз растительного материала ацетоном с последующим перераспределением в хлороформ. Очиотку хлороформного экстракта и предварительную идентификацию проводят хроматографией на тонком сдое двуокиси кремния для люминофороэ.Иысектицид элюируют со слоя сороевта ацетоном я после удаления растворителя, гидролизуют соляной кислотой, Выделившийся при этом формальдегид определяют ;шбо колориметрически, либо сиектрофогометрически при 570 нм в виде продукте со

четания с хромотроиовой кислотой.

I) Разработан Новиковой К,Ф., Мельцвр Ф.Р, • ВНИИХГВр

- щ-

Чувствительность метода 0,25 мг/вг / 5 сяг в колори^етри-руемок объеме/

Реактивы и растворы

Стандартным раствор фталофооа_илифоаалона в ацетоне с содержанием 10 мк.г/ид. Стандартный раствор готовят двойным разорением.

Навеску х.ч. инсектицида - 0,1 /* 0,0002т/ помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, растворяют в ацетоне и доводят до метки тем же растворителем /Раствор А/. Раствор А содержит в X мд - 1000 мкг инсектицида. I мл раствора А помещают в мерную колбу, емкостью 100 мл и доводят до метки ацетоном /Раствор Б/. Раствор Б содержит я I мл - 10 мкг инсектицида.

Растворители: ацетон, хлороформ, бенвол. Бее растворители марки х.ч. и свелеперегнанные.

Соляная кислота х.ч., концентрированная.

Серная кислота, х.ч., концентрированная.

Хромотродовая кислота, ч.д.а.,раствор в серной кислоте.

Для приготовления раствора 1,6 г хромотроповой кислоты растворяют в 100 мл концентрированной серной кислоты, раствор фильтруют через пористый фильтр й?3 в томную склянку с притертой пробкой. Раствор хормотроповой кислоты рекомендуется испольэовать на второй день после приготовления.

Натрий сернокислый, безводный.

Двуокись кремния для люминофоров, просеянная через 20П ыеи.

Броыфеноловый синий, индикатор.

Азотнокислое серебро, х.ч.

Проявляющий реактив. 0,05 г. бромфенолового синего *т в 1C .дл ацет)на и доводит до Х00 мл 1%-нт раствором "кяси ацетон:вола /3:1/.

Уксусная кмслоТа, х.ч., 5%*-ныЙ раствор.

Гипс медицина ий.

Прубрр* и посуда

фотоэлектроко.’.ориыетр или спектрофотгметр.

Прибор для отгонки растворителя.

Колбн плоскодонные емкостью 250 и 500 мл/для экстракции/

Делительные воронки емкостью I и,

Колбы мерные со «лифами емкость» 100 мл.

Воронки химические.

Пипетки емкостью I мл о делениями, 2 ил, 5 «л, 10 мл,20мл Прибор для фильтрования с пористым фильтром /риоЛ/ ^ггаростойкие пробирки мерные с долеыипми емкостью 25 мл и 15 мл.

Стеклянные капилляры.

Хроматографические пластинки равмером 15хГ8 ом. Сток.» я и «не пластинки тщательно моют содой,хр ;овойСмесь», а ватам дистиллированной водой.

Пульверизаторы стеклянные.

Камера для хроматографирования о притертой крышкой.

Каиеро для опрыскивания хроиатографичеоких пластин* Аппарат для встряхивания.

Стеклянные палочки.

Водоструйный насос.

Скальпель для снятия слоя сорбепта.

Каростойкие стаканы емкостью 250 ил.

Сито, 150-200 меш.

Описание определения.

Приготовление хроматографических пластин с закреплением слоем сорбента.____

Для приготовления сорбционной массы 12 г. двуокиси кремния для люминофоров /150-200 меш/ хорошо перемешивают с I г. гипса /150-200 меш/, добавляют постепенно 50 мл дистиллированной воды, смесь тщательно размешивают и сразу же наносят на три хроматографические пластинки /по три чайных ложки смеси на каядую/.

Ход определения 50-100 г мелконарезанного анализируемого образца /яблоки, груши, виноград, капуста^х/ помещают в плоскодонную колбу, заливают 100 мл ацетона, помещают на аппарат для встряхивания и встряхивают в течении 15 минут.

^х Метод не пригоден для определения фовалона в капусте.

- /23 -

<1*|лътруяп че|юз бумалный фильтр ь делительную ворон* ммю'Сгью I я* Н»»ет*Т1.лы1ую массу встряхивают ощо две мы в течении |0 мин, с 50 мл ацетона. Укстракт снова фильтруют. К объеди-г-*«йому фильтрату добавляют ЫХ) мл води и водо-ецетояоьый раст-мр »япт|1в]иру|»т хлороформом, двумя порциями по 100 и тремя порциями но 50 мл. Хлороформный экстракт сушат в течение 30 сек. мал Орнволннм сульфитом натрия / 50г./, а затем фильтруют черев оум«*пый фильтр и круглодоняую колбу прибора для отгонки растворители. На водяной бане отгоняют ростворитель до небольшого объ пне, иооче чего остаток количественно переносят ацетоном в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки ацетоном.

В пробирки пинеткой отбирают две аликвотные части раствора, равные ГО и 20 мл. В пробарки помещают ваплавлевный в верх-яг>й части капилляры и на горячей иодяной бане отгоняют почти пол-вошью растворитель. Оотявшу !я каплю раствора количественно при помои* анетоле теми жо капиллярами, но уяо о отломанной ааяаяв-ной 401 гьг», наносит на стартовую линию хроматографической нлао~ т..«ки. Рароляеяьно пн пластинку наносят 2-3 стандартных раствора с еолпрянмиф инсектицидов 5, 10 н 20 мкг«

Хроматограмму развивают в бензоле. Посла удаления растворителя пластинку опрмокивоют сначола бромфеноловым реагентом, а ячтем, после высушивания на воздухе, раствором 5#-вой уксусной кислоты, Фтнлофоо и фоаалон проявляются на хроматограммах в вид* голубых пятен на лимонно-хвлтоы фоно с 0,54 и 0,50 сеютвечии. Визуально, по соотношению со стандартами, устанавливают приблизительную концентрацию инсектицида в работа пробах. Для дальнейшей работы попользуют аликвотную часть раствора о содержанием инсектицида но менее 5 и не более 50 мкг. В случае получения болоо плотного нпи»'* в рабочей пробе, аймпготкую 1гль рветоора, взятую для дпльнейией работы необходимо соответотнуы|вм образом уиепьиить.

и» ств|гговую линию левой, рабочей части п правой, но рабочей *и*сти пластики поносят вышеуказанным способом вухну» а .м -стн'ую часть |«бочего раствора. На нерабочую часть пластинке износят такжп стандартный раствор Б, содержащий 10 -20 мкг псечтццило, Хроматограмму взвивают в бензоле. Пос-•:« удалеиия растворителя рабочую часть пластипки тюлтольно

-/«'Г-

закрывают пергаментной Оуиьгой, a 4прабочую часть нйа.-.ужт;*, содержащую стандарт и «торую аликвоту, иронлпяют оио*»*кдщ „ указанным выше* На уровне проявленных нитей о левой, iicripo* явленной части, аккуратно скальпелем снимают слой сором»? площадью ‘<,0x4,0 см и переносит сначала на пергаментною бумагу, а затем иа пористым фильтр иркогра длн элюирования /рас Л/ Параллель.¹' на другой пористый фильтр переносят такой ль пдо щади холостой г ой силикагели, снятый о верхней части пластин кя непосредственно над слоем, содержащий инсектицид. Пестицид элюируют со слоя сорбента 15 мл аргона со скоростью GO-70 капель в минуту. Ацетон добавляют иа пористый фильтр Htrioftt шими порциями. Перед включением ваккума оорбент и растворитель тщательно перемешивают стеклянной палочкой,

В пробирки с элюатоы помещают ааидаадваиый сверху напил лнр и на горячей водяной бане отгоняют растворитель. Следы ацетона удаляют слабым током воздуха. Пробирку помещают в ле дянуго баню. К оухоыу остатку добавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты и осторожно, ири непрерывном ломешиьмми* по каплям приливают 3 мл хромотрокового реагента. Длн ранни тип окраски пробирку нагревают в течении 30 мин. на нишщей водяной баяе. После охлаждения до комнатной температуры ив-ивряют оптическую плотность раствора в 1 см кювете на фотоэлектронов примет ре с зеленым овотофальтрои или на спектрофотометре при 570 нм. В качество сравнительного раствора используют раствор, полученный при нагревании 3 мл соляной кислоты с 3 мл хромотронового реагента. Содержание фталофоса и фозалона в анализируемой пробе находят методом сравнения о стандартами. Концентрация пестицидов в стандартах, ввитых для сравнения, должна быть биивка к концентрации фталофооа или фозалона в рабочей иробе. Ев величина устанавливается вяауально по первоначальной хроматограмме. Окраску стандартных раствора одн8^5о|1вВ0о и в тех же уояовиях, что и опциону рабочей пробн.

-/25-

РИС* I Прибор для элюирования

Содержание фтадофосг^адфоаалона 1 аваднвируеиой просев * нхувг вычисляют по формуле:

(^jUllz32LJ£&£L3£—    иг/ю». где

я₀*%-^н

- оптическая плотность рабочего раствора,

Д2 - оптическая плотность раствора, полученного ив холостого

Д_са - оптическая плотность стандартного раствора С_с5? - концентрация инсектицида в стандарте, в наг i*₈ - оо'ъем аликвотной части раствора, ввитого для хромо -*    гографирования,    в    мл.

V - объем ацетонового раствора, в кл. /ТОО ми/

Н - навеска анализируемой пробы, в г.

- /«г? -