ГОСУДАРСТВЕ ЛАМ КОМИССИЯ ПО ИШИЧЕОШ СРЕДСТВАМ ВОРЬВМ С ШЗДШВЯШ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й (ГОРШКАМИ ПШ ЙСХ СССР

МЕТОДЫ

ап издал ш я вдеотшчЕств весящов

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ* КОРМАХ й ВНЕСШЕЙ СРЕДЕ

Ятт>Т

в в в, 19?! г,

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ

ас яшчесш средствам борьбу с

ВРЕДИТЕЛЯМИ.БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Заиестителеу Главного cauuTapuoi-o врача Союза ССР

Д.Н.Лоранешш 1971 г.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ иИКРОКППИЧЕСТВ ПЕСТИЦДДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть У,

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкоуиссии по химический средствам борьбы с вредителями.болознями растений и оорнякауи при МСХ СССР

Москва 1971 г.

Колориметрический экспресс-метод определения ДДТ в    49

корне- и клубнеплодах автор: Стеилковская ЛоАо

Определение полихлорпинена в воде* почве, картофеле    58

свекле, ее ботве, мясе в присутствии ДДТ и других ялорорганкческих пестицидов и лсшшслоркамфена в почве авторы: Клисепко М,А., Верблюдова Н.Й., Косматый «ѻ,

Грицианко НоИ.

Определение остатков Ш в растениях методом тонко-    68

одойной хроматографии

авторы: Косматый 2*0*, Полонская ФЛ!._# Тверская Б*Ы«.

Определение кельтана в огурцах методой тонкослойной    66

хроматографии

авторы: Фомичева Л*Г., Ефимова Л.И.

Определение эфирсульфоната в винограде, соке, воде    71

вине методом ТСХ

авторы: Голубев Т«Й₀, Владимирова Л*Г._С Колобродова Ю»И.

Фосфороргаяические соединения

Определение апрекса и каратана в растительных продуктах 74 н воде

авторы: Клисепко М*А*, Им и гида на А„М*

Определение бутифооа в продуктах промышленной лереоа-    80

ботки хлопка-сырца измена» хлопчатника методом тонкослойной хроматографии

авторы: Талипов ШДа, Дзиянбаева Р.Х., Халимова У До,

Шейнина Р„И., Белобородова Н*Ф«

Полярографический метод определения метилнитрофооа    86

в растительной пробе и почве авторы: Патваыку Ф#И._# Сороковая ЛоВ*

З^ыашо-хроиатохтрафичеокий качественный s колоримотрмческиН 90 ноли явственный методы определения дояиашззрофооа в расти-яельяой пробе и почве автор: Иатраику ®д*

Определение трихлориетафооа-3 в молоке в молочных    &

продуктах с помощью тонкослойной хроматографии авторы: Молочников В.В., Серебренникова' В.А., Мочалов В,И.

Определение фоофамида, антио и карбофооа в воздухе    ЮЗ

методом газо-жидкоотной хроматографии авторы: Клиоенко М«А*, Гиренко Д.Б.

Определение сайфооа в воде, продуктах питания рао-    1°7

тительного происхождении, почве г. биологическом материале

авторы: Клисенко М*А«« Письменная М«В.

Определение оойфооа в воздухе методом хроматографии    П*

п тонкой слое

авторы: Клиоенко М.А,, Письменная М<В»

Определение остаточных количеств фталофооа и фона-    120

лона в_#растительном материале, почве и воде авторы: Новикова К.Ф», Мельцер Ф.Р»

Качественный и количоотвошшй методы определения    Г?.о

фозалона в яблоках» Яблоновых лйотш» почва и вода автор: Вндвпавняа Г.Ф»

ОпределеНИа фталофооа в молоке и мясе методом    133

тонкоовойной хроматографии

авторы: Заболотный К.Ф., Метелица в.К., Пспоклонои А.А.

Количественное колориметрическое опредоление хлорофооа    137

в молоке

автор: СтемпковокаН Л,А.

Определение емндофоов в молоке и *яое авторы: Непоклонов А. А.» Метелица В.К.

Определение байтокса в молоко и мной    jcjft

авторы: Ролз А.П., Непоклонов А.А,

;i9

Ьнаиматический агар-диффуаный метод о ирода ланий    156

фосфороргаанчеоких инсектицидов в продуктах пииотого происхождения авторы: Неиокдонов А.А., Метелица В.К.

Производные карбаматов

Колориметрический метод опредепааиа вупрацшш~1 _э    162

купрьцина-Н, Манеоа, Маркина» ХМТД в воадухе» продуктах питания растительного происхождения и биологических средах авторы: Клисонко М*А«, Векатейн Л.Ш„,

Экспрессное определенно тетраизтилтяураидиоуаьфада    164

(ТМТД) в зерне и зернопродуктах автор: Николаев А.В*

Определение остаточных количеств дикреаила в биодо-    16?

гических средах методом тонкослойной хромалографин автор: Сивохин И.А.

Прочие соединения

Определение 2-*мвтокси-3,6~дихлорбензойной кислоты    172

методом газо~кидкостной хроматографии авторы: Рыжков А*А., Гейд Ю.П,_В Бабин Е.П., Свнри • денко А»С«» Чекавская Л,А.

Количественное определение дикеибы (дианаха,    179

беявеиа~Л) в растениях и в почве методой хроматографии в тонком слое

авторы: Березовский Ч.Я., Самоовах Л.С., Никотин В.В.

Определение диурона, ллнурона, монуронв, проланида,    184

солана, фалорана в воде, почве, овощах методом хрома -тографяи в тонком слое евтор: Оаыосват I.C.

Колориметрический метод определения которая* (пахтаройa)    JH8

в хлопковом масле

аяторц: Новикова К.Ф., Меивцер Ф.Р., Алдомнкч Т*В.

Качественное я количественное определение каптала и    193

фталаиа в лине, виноградном соке, листьях и ягодах винограда, в почве и воде авторы: Вайптрауб Ф.П., Дронь Л,Л,

Определение мельпрокса в воздухе    199

авторы: Сорокина Л.В*, Клнсопго М.А.

Определение прометриня в почве, воде и растительном    203

материале методом хроматографии в тонком слое автор: Дроздова О-А.

Определение фенаэона в свекле, почве и воде    207

авторы: Эгерт В.9., Лиелгалве А.А.

Определение хлората иагиня в препарате-дефолианте,    2.ТЗ

хлопковом масле, ироте, жмыхе, османах, ядрах оемян и волокне хлопчатнике

авторы: Талипов II). Т., "жиппбяова Р.Х., Халимова УЛ*₉ Белобородова Н.Ф.

метилового эфира 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты определяется с помощью внутреннего стандарте.

Чувствительность метода - 0,4 иг/кг в водных растворах, 0,8 ыг/кг в почве и 1,5 мг/кг в растительной пробе.

Средняя полнота определения 2-ыотокои~3,6-дихлорбен-8оИной кислоты из I литра воды 94,4% и ошибка определения 13,9%. Из I кг почвы и зеленой или сухой растительной массы средняя полнота определения 91,2^ и 76,1% и средняя ошибка определения 16,5% и 23,1% соответственно.

Реактивы

Диэтиловый эфир (эфир оерный) х.ч., 2,4-дихлорбен-зойная кислота, х.ч., гекоан нормальный, х.ч.

Набивка для хроматографической колонки из нержавеющей стали, длиною 2 ы, диаметром 4 нм:

готовят пропитком твердого носителя ТНД—TC-4J (фракция О,174),18 мм) 4%-м эфирным рас^г ором П14ФС-4 или СКФТ, Эфир испаряют на водяной бане и готовую набивку сушат в сушильном шкафу при температуре не выше 80° до постоянного веса.

Эфирный раствор диазоыетана: в пробир у (3 х 15), помещенную в отакан со льдом, наливают 20 мл дивтилоеого эфира, 6 мл водного раствора 40% едкого кали и при взбалтывании в течение 1-2 минут добавляют 2 г измельченной нигрозометилыочевины. По окончании реакции водный олой сливают* теиножелтый эфирный раствор диаэо-метана перенооят в оранжевую склянку с притертой пробкой

** 173 -

и сушат гранулированным едким кали (без острых краев) в течение 2-х часов. Сохраняют на холоде.

Нитроэометилмочевина: в 0,5 литровую колбу наливают 100 г (105 мл) 25%-ного водного раствора метиламина, добавляют конц. ооляпую кислоту 92,8 г (78 мл) и 57, 2 ал дистиллированной воды и 150 г мочевины.

Раствор медленно кипятят на глицериновой бане при температуре 120° с обратным холодильником 2 ч. 45 мин. , затем повышают температуру бани до 127° и кипятят более энергично еще 15 мин. Полученный раствор охландают до комнатной температуры, растворяют 55 г 95%-ного азотистокио-лого натрия и охлаждают до 0°.

В 2-х литровом стакане (который охлаждают в бане оо льдом и солью) готовят смесь 500 Г льда и 50 г конц. серной кислоты х.ч. и к этому раствору при перемешивании мешалкой приливают через стеклянный оифон холодный раствор метилмо-чевины и нитрита, полученные ранее, о такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°_в

Нитроэомотилыочевииа всплывает на поверхность в виде пены. По окончанию реакции оодерниыое стакане переносят на воронку с бумажным фильтрам и фильтруют о водоструйный насосом; оставшуюся на бумажной фильтре нитрозометил-мочевину промывают дистиллированной водой (10-20 мл) и сушат в вакуум-эксикаторе до постоянного веса.

Нитрозометилмочевину сохраняют на холоде в склянке о притертой пробкой.

Метиламин, 25#-ный водный раотвор,

.4оч шна, х.ч.,

Вода дистиллированная,

Натрии сершшии/Шй, х.Ч. безводный,

Оерная аислота, х.ч..

Калий едкий, х.ч. илавлвннии,

Калий едкий, х.ч, *к)$--ныМ рант hup.

Соляная кислота, х.ч.

Натрий ааотиотокислый, х.ч.

ИиЯОррЦ Л UOC.VAU Сосуды для экстракции,

Делительные ииронии на 50, UX1, 251) и 500 мл.,

Аппарат Сокелета,

Аппарат дли отгонки растворители, состоит из нисходящего холодильника и круглодинной колсш емкостью 100-150 мл на шлифах,

Хроматографы тина Цвет 1-6^» или Ш-?А,

Ход анализа

Экстрикции:

1.    Из водных растворов: к навеске водного раствора (100 мл) в делительной воронке добавляют I мл разбавленной (Г:1) серной кислоты х.ч, и встряхивают 5 мин. Выделившуюся 2“МвтоксИ“3,6-дихлорбонзойную кислоту экстрагируют ГОО ми (5 раз по 20 мл) диэтилового эфира. Полученные экстракты сушат над безв. сульфатом натрии, фильтруют « отгоняют диэтиловый эфир на водяной бане до объема 3-5 мл.

2.    Из почвы: к навеске почвы 50 г добавляют ‘>0 мл диатилпвшч» эфира и Г мл разбавленной (1:0 серной кии

175 -

лоти х.ч. и встряхивают $ мин., экстракт фильтруют и пивто* роют паяпочинив еие четыре раза порциями эфира по 15 мл и 'jooTHOTiiTH.VMimiM количеством серной кислоты. Собранные экстракты сушат над безводный сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют эфир до объема 2-5 мл,

5. Из овощей, фруктов, сена, фуража и других проб растительною происхождения: навеоку пробы в 25 г измель* чают (2x5 ми) и помешают в патрон из фильтровальной бумаги, который вкладывают в аппарат Соколета. В колбу аппарата Соколята наливают примерно 200-250 мл диэтилового эфира с 3 мл водного рострора (1:1) серной кислоты х.ч. Экстракцию проводят 2 чаоа.

Полученный экстракт суиат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют эфир до объема 3-5 мл.

Метилирование. К концентратам экстрактов (иэ воды, почвы, растений) добавляют небольшими порциями эфирный раствор ове*еприготовлен"ого диазометоно до появления желтого цвета, встряхивают 5 мин. и оставляют на 10 мин. Затем отгоняют эфир на водяной бане.

Газохроматографичеокий анализ. К концентрату метило-ного эфира 2-метокси-З,6-дихлорбенэойной кислоты вводят микродприцем рвечотноо количество эфирного раствора мети-нового эфира И,'|~дихлорбенэойноИ кислоты (внутренний стандарт) и полученную смесь анализируют но хроматографе при опедующих режимах) ч растворе и. коана):

- 17* -

I. Температура испарители 245° ?!»**/» 2; Температура колонки 165° н;ч° 3. Входное сопротивление I09 •• 'К Множитель школы 10 - 5. ВМС - L : ( 6. Выход МИД - I • f 7. Расход газов а) носитель-авот 1,6 л/час 1,6 л/час б) водород 0,9 л/час 0,ц л/чао в) воэдух 6,0 л/чао 6,0 л/чн« 8. Ввод пробы X - 2 мкл. L - ? мил Количество 2-метокси-З ,6-дихлорбензойной КИСЛОТЫ в

анализируемой пробе вычмоляют по хроматограмме

I. Растворитель н-гексан; 2. Метиловый вфмр 2,4 -дихлорбевзойной кислоты; 3. Метиловый жрир 2-мето кои - 3,6~дихлпрбаи8ойной кислоты

» чо X количество ?метокои--5,6'дихлор(1ев*ойиой кислоты я мг,

J,’ илочадь пике витринного стандарте,

ллояад* ника метилового эфира 2-истокеи 3,6-пихлорАенэоЙнпй кислоты,

<! количество рволониого внутреннего стандарте

(метиловый Чфмр ?,Т-ЛИХЛ'М^еияойНОЙ кислоты) в мг,

постоянная перевода 2-метокси 3,6 яихлорОщ-

войной КИСЛОТЫ в 00 метиловый афжр,

1<    -    поправочный    эмпирический    коЖ»ЦЧ*нт

Значение К выч^лнвтся по хроматограммам смеси одного и того же количества внутреннего стандарта и различных иочичротя анавизируемого компонента по *Той *е формуле.

СОДЕРЖАНИЕ

Методические указания по разработке газо-хрома-тографичеоких методов анализа остаточных коли-чеотв пестицидов составлено Пивоваровым Г.А.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Определение хлорорганических ядохимикатов салдрина,    II

гексахлорана, гептахлора, ДДТ, ДДД,ДДЭ и д_г.) в воде, овощах, фруктах и биологических средах методом газовой хроматографии- авторы: Гиренко Д.Б., Клисенко М.А.

Определение ДДТ, ДДЭ.ДДД, линдана и ТХМ-3 в молоке и    18

молочных продуктах методом газовой хроматографии авторы: Молочников В.В., Мочалов В.И., Моргунова А.П.

Колориметрический метод определения ДДТ в молоке и    23

молочных продуктах

авторы: Молочников В.В., Мочалов З.И.

Определение остаточных количеств гекоахлорбутадиена    27

в вине, соке и воде методом гаэо-кидкоотной хроматографии о использованием детектора по захвату электоронов авторы: Пивоваров Г.А*, Гар К.А., Алексеева Е»М«, Тимофеева 0,Н., Шварцман Г.А.

Спектрофотометрическое определение гекоахлорбутадиена    33

(ГХБД) в воздухе

авторы: Гулько А.Г., Драновокая Л.М.

Определение в растительных ыаолах ДДТ, Гамиа-1ХЦГ и    36

др. хлорорганических пестицидов авторы: Клиоенко М.А., Юркова З.Ф_М

Определение ДДТ,ГХЦГ, альдрина и гексахлорбензола    38

в хлопковых шротах, обогащонннх и иеобогагдинных липидами авторы: Белова А,Б., Новикова Л.В.

Определение ДДТ,ГПХ и у -ГХЦГ в почве, сахарной овекла и 47 картофеле методом тонкослойной хроматографии авторы: Косматый Е.С., Грицаенко Н*Н._в