ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть XV-я
Москва — 1984 г.
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР
ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ
Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР
Москва - 1984 Г
ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ
I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом ?'i
АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ
1. Временные методические указания по определению бутилкап-
такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии 85
2. Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-
тЬЗДкидкостной хроматографией 90
3. Временные методические указания по определению дефоли
анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве 96
4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. 102
5. Временные методические указания по определению КН-77
в веде методом тонкослойной хроматографии 107
6. Временные методические указания по определению липу-
ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии ТТЗ
7. Временные методические указания по определению мети-
рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом T2I.
8. Времеипые методические указания по определению мита-
ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии [?.?
3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>
10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии. I*'*4»
XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом 149
12. Временные методячебЯё указания но определению оста
точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии 155
13. Временные методические указания по определению
стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии 167
14. Временные методические указания но определению
сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной хроматографии Х'И
15. Временные методические указания по определению
остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами Х95
16. Временные методические указания по определению ТИ-70-
в клубнях картофеля и воде 199
17. Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией
18. Временные методические указания по определению томи-
лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии 211
19. Временные методические указания по определению ФДН
/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии pj-g
20. Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале
и овощах методом газожидкостной хроматографии 225
21. Методические указания по определению фенилмочевин-
ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография 2>4
22. Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле
и биологических средах 2!\'\
285
ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ
1. Временные методические указания по определению иеройала
в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии 257
2, Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)
в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом 263
РАЗНОЕ
I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны 27 3
Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №
Типография ВАСХНИЛ
Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ
Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,
М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.
"УТВЕРВДАЮ"
Заместитель Главного Государст венного санитарного врача СССР
А.И. ЗАЙЧЕНКО
24 августа 1963 г*
№ 2838-83
ВРЕМЕННЫЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ СУФФИКСА В ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАШБСКИ1.1И
МЕТОДАМИ
Настоящие методические указания на определение
содержания суффикса в почве.
I. Краткая характеристика препарата:
Мол.масса 366,26
Суффикс-этиловый эфир — Ы-<5ег!Зокл-Ы-(3,4-дихлорфенил)-аланин - белое кристаллическое вещество с Т.пл. 70-?1°С. Практически не растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях: в этаноле около 10$, метаноле 20$, ацетоне 70#, четыреххлорис-том углероде 45#, диметилальдегиде 38#, циклогексане 50#, толуоле 15# (по массе и объему).
Препарат шпускается в форме эмульгирующего концентрата с содержанием 40# действующего вещества. Применяется в качестве гербицида против овсюга в посевах зерновых культур.
Малотоксичен для человека и теплокровных животных:
ЛДзд * I 550 мг/кг.
194
2. Методика определения суффикса
2.1.1. Принцип метода.
Метод основан на извлечении суффикса из пробы органическим растворителем с последующим определением суффикса с помощью газожидкостной и тонкослойной хроматографии . ,. Количественное
определение суффикса проводится методом абсолютной калибровки и визуальным сравнением площади и окраска пятен стандарта и пробы
*. • Для этих целей может быть также рекомендовано использование денситометра. Минимально детектрируемые количества I нг (ГЖХ) и I мкг (ТСХ). Линейный динамический диапазон детектирования : не менее 60 нг.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода.
Диапазон определения концентраций - 0,01 мг/кг (ПОС) и 1,00 (ТСХ) Для определения концентраций больших 1,00 мг/кг берется аликвотная часть. Предел обнаружения - 0,01 мг/кг (П£Х) и 0,05 мг/кг (ТСХ). Размах варьирования - *4,0/5 (ГЕХ) к *10,0 (ТСХ). Среднее значение определения стандартных количеств суффикса -95,0# (ЕЕХ) и 90,0# (ТСХ) Относительное стандартное отклонение - 2,0# (ШХ) и 4,0# (ТСХ).
2.2. Реактивы и растворы.
Лиетон,хч,ГОСТ 2603-71
Ацетонитрил, ТУ 6-09-
Аммиак водный,чда,ГОСТ 3760-64
Вода дистиллированная
н-Гексан,ч, ТУ 6-09- 3375-7Я
н-Гептан,эталонный,ГОСТ 5.395-70
Натрий сернокислый,б/в,чда,ГОСТ 4106-76
Серебро азотнокислое,чда,ГОСТ 1277-75
Силикагель КСК,Я»2,Г0СТ 3956-76, ТУ-6-09-2523-72
Силикагель ЛС 5/40^для тонкослойной хроматографии с 13# гипса
(Хемапол,ЧССР)
Кальций сернокислый,чда,ГОСТ 3210-66 Кальций хгЕористый,ч,ГОСТ 4460-77
Хроиатон N, 0,16-0,20 мм, промытый кислотой и силакизированннй Д;«ЮХ с 5# метилсиликона £Е-30 (Хемапол,ЧССР)
Азот особой чистоты,ГОСТ 9293-74
195
Проявляющий реактив: В мерную колбу на 100 *лл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной води, 15 мл аммиака и доводят до метки аиетоном. Годен для употребления в течении одного месяца при хранении в темной склянке с притертой пробкой в холодном месте, т.е. в холодильнике.
Стандартный раствор суффикса ь н-^ексане с концентрацией 100 мкг/мл. Годен для употребления в течении 6 месяцев при хранении в холодильнике,
2.3, Приборы и посуда Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов
Ротационный испаритель ИР - I М, ТУ 25-II-9I7-74
Вакуумный водоструйный стеклянный насос.ГОСТ 10696-75
Мерные колбы на 100 мл, ГОСТ 1770-74
Водяная баня, ТУ 46-22-603-75
Микропипетки,ГОСТ 20-92-74
Электроплитка, ТУ 92-275-76
Сушильный шкаф,ТУ 64-I-I4II-76 Е
Воронка Бюхнера, диаметр 13 см, ГОСТ 9147-73
Колба Бунзена на 500 мл, ГОСТ 6514-75
Аппарат для встряхивания, ТУ 6421-1084-73
Круглодонные колбы на 250 млу ГОСТ 10894-72
Стеклянные пластинки, I50x 150 мм
Пластинки для тонкослойной хроматографии "Сидуфол" (Хемапол.ЧССР)
Сито капроновое, 100/120 меш
Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок
Камеры для обработки пластинок, ТУ 25-11-430-70
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63
Эксикатор, ГОСТ 6371-73
Источник УФ света Вио-I, ТУ 3-3-1364-75
Колбы плоскодонные со шлифом на 500 мл,ГОСТ 10394-72
Воронка делительная на 500 мл, ГОСТ 8613-75
Приготовление хроматографических пластинок: 14 г силикагеля + I г сернокислого кальция смешивают с 50 мл даст.воды в течении 10 мни, 5-7 г сорбционной массы равномерно наносят на одну пластинку и сушат прп комнатной температуре 12 часов. Затем пластинки помещают в сушильный шкаф для активации : при температуре 120°С на I час и хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция.
196
2.4. Отбор проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,
пищевых продукте© и объекта© окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утверадешшх Заместителем Главного Государст-вешюго санитарного врача СССР, 21.08,79 г. за Jf? 2051-79.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Экстракция суффикса и очистка экстракта.
При разработке методических указаний использована серая суглинистая почва с содержанием гумуса I,5-2,0$.
100 г воздушно-сухой почвы, растерто!! и просеянной через сито с размером отверстий I мм, помешают в плоскодонную кслбу с пришлифованной пробкой на 500 мл, приливают 100 мл смеси гексана с ацетоном (4:1) и экстрагируют суффикс на аппарате для встряхивания 30 мин/ Затем растворители отфильтровывают под вакуумом через бумажный фильт (синяя лента), i.a который помещен слой безводного сернокислого кат рия. Остаток в колбе трижды промывают той же смесью растворителей (3 х 50 мл) и фильтруют. Объединенный фильтрат помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют суффикс ацетонитрилом (3 х 25 мл). Ацетонитрильным экстракт упаривают па ротациошшм испарителе до объемам! мл, затем током сухого воздуха досуха, остаток растворяют в I мл н-гексана.
2.5.2. Идентификация и количественное определение суффикса
2.5.2.1. Газожидкостная хроматография
Аликвоту (3-5 мкл) гексанового экстракта хроматографируют при следующих условиях на хроматографе Цвет-106: стеклянная спиральная колонка (длина 2 м, внутренний диаметр 3 им), заполненная хроматоис Ы, 0,16-0,20 мм, промытым кислотой и сила!шзированным ДЩС с 5$ метилсилякона 5Е-30; скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного газа (азот оообой чистоты) через детектор 150 мл/мин, температура термостата колонок, детектора и испарителя 22Ь0£/25(№н 250°С соответственно, шкала электрометра 20 х 10~*2а, скорость диаграммной ленты потенциометра 240 мм/час. Абсолютное время удерживания суффикса 16 мин 59,3 с . Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков, соответствующие суффиксу, вычисляют среднее значение из двух параллельных определений и количественное определение суффикса проводят по методу абсолютной калибровки.
197
2.5.2.2. Тонкослойная хроматография.
Остаток гексанового экстракта количественно наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол", предварительно очищенную в растворе аммиака и затем выдержанную в сушильном шкафу при 120°С в течения 15 минут. Для этой цели могут быть использованы также и пластинки с тонким слоем силикагеля, приготовленные в лабораторных условиях.
На эту же пластинку наносят 2,5 и 10 миг суффикса и проводят хроматографирование в системе растворителей гептан-ацетон (1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течении 2-х часов парами подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладывают фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных растворителей После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографческой камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения суффикса пластинку обрабатывают проявляющим реактивом, сушат и облучают УФ-светом в течении 20-30 минут. Суффикс обнаруживается в виде черных пятен на белом фоне с величиной И/ 0,60*0,01. Минимально открываемое количество на хроматограммах I мкг.
При определении суффикса в экстрактих почвы с небольшим содержанием экстрактивных веществ с помощью тонкослойной хроматографии можно не проводить ацетонитрильную очистку. В этом случае объединенный фильтрат упаривают на ротационном испарителе до объема /^0,2 мл, количественно наносят на хроматографическую пластинку и дваццн хро?ла-тографиругот в системе растворителей гептан-ацетон (1:1). Обнаружение суффикса на пластинке проводят так, как это оппешго вше. Если после проявления пятно суффикса на пластинке маскируется экстрактивными веществами пластинку помещают в хроматографическую камеру и хроматографируют в ацетоне (при этом пятно суффикса остается на прежнем месте).
Оценка содержания суффикса в пробах при определении с помощью тонкослойной хроматографии проводится путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандартов с пятнами пробы.
2,6. Обработка результатов анализа.
2.6.1. Газожидкостная хроматография.
Для определения содержания суффикса в почве но методу абсолютной калибровки используя следук<цую формулу.
Y A li/2 , где:
198
X - содержание суффикса в пробе, мг/кг;
А - количество стандарта (суффикса), введенное в хроматограф,кг;
Hj- высота пика стандарта (суффикса),мм;
Н2- высота пика суффикса в пробе,мм;
Kj-объем экстракта,введенного в хроматограф,мкл;
У2"цЙЙР® объем упаренного экстракта,м/т;;
Р - пробы, г;
А- процент определения,найденный предварительно,
2.6.2. Тонкослойная хроматография
Для определения содержания суффикса в почве с помощью тонкослойной хроматографии используют следующую формулу:
Р - пode?* пробыть ; Р • ^ $-проч<«г опнделш/#, а - количество суффикса в пробе, найденное вызуальннм сравнением
со сталдартом,мкг, < ... . j
3. Требования безопасности
Соблщаются общие требования безопасности, рекомендуемые при работе с пестицидами и химическими реактивами.
4. Настоящие методические указания разработаны:
В.Д.Чмиль и Л.А.Соломко (ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов,полимерных и пластических масс,Киев).
СОДЕРЖАНИЕ
ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ
ст
Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале
‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией
3. Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии
4. Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией
5. Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии
0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных
7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах и
зеленой массе люпина.|»дкеа.
8, Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.
9, Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами
ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии
