Научно-исследовательский институт гигиены водного транспорта

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК X

РЕКЛАМИНФОРМБЮРО ММФ МОСКВА - /374

Научно-исследовательский институт гигиены водного транспорта

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК X

РЕКЛАМИНФОРМБЮРО ММФ МОСКВА —1974

Приложение 3

8'

Сборник технических условий составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии*.

Редакционная коллегия:

М. Д. Вабика, В. А. Зыкова, С. И. Муравьева, Н. М. Уразаев, А. С. Филатова

УТВЕРЖДАЮ.

Заместитель главного санитарного врача СССР А. ЗАЙЧЕНКО.

2 апреля 1973 г.

№ 1039 — 73

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ С ПОМОЩЬЮ БУМАЖНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Настоящие технические условия распространяются на метод определения винилацетата в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1.    Метод основан па переведении винилацетата в ртутноорганическое соединение при взаимодействии винилацетата с уксуснокислой ртутью в среде пропиЛово-го спирта с последующим выделением полученного производного на бумаге нисходящим способом в системе растворителей: бутанол—триэтиламин—вода (25:7:27). Для проявления винилацетата на хроматограмме используют раствор дифенилкарбазида. Производные винилацетата обнаруживаются в виде фиолетовых зон локализации с величиной Rf = 0,7. Избыток уксуснокислой ртути проявляется в виде фиолетовых зон локализации, расположенных на линии старта (Rf = 0).

Количественное определение винилацетата проводится фотометрически при 560 нм по величине оптической плотности окрашенных спиртовых растворов злюа-тов.

2.    Чувствительность определения — 5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3.    Определению не мешают: 2-этнлгексилакрилаг, дн-бутплмалеинат, дибутилфталат, диоктилфталат, стирол, винилхлорид.

4.    Предельно допустимая концентрация винилацетата — 10 мг/м³.

II. Реактивы и аппаратура

5.    Применяемые реактивы и растворы.

Винилацетат, перегнанный при температуре 73°С.

86

Стандартный раствор № 1. В мерную колбу емкостью 10 мл вносят 2—3 мл поглотительного раствора и взвешивают, добавляют 1—2 капли винилацетата и вторично взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки поглотительным раствором и находят содержание винилацетата в 1 мл.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 200 мг/мл готовят соответствующим разведением раствора JVb 1 поглотительным раствором.

Растворы винилацетата сохраняются в течение месяца.

Калий едкий, ГОСТ 4203-65.

Спирт пропиловын, СТ ГОХП 15—2354.

Ртуть уксуснокислая. ГОСТ 5509-51.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61 — 19. Поглотительный раствор: в 100 мл иропилового спирта вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 200 мг уксуснокислой ртути.

Спирт бутиловый, ГОСТ 6006-51.

'Гриэтиламин, МРТУ 6—09—2437—65.

Дифеннлкарбазид, ГОСТ 5859-51-0, 15%-ный раствор в этиловом спирте.

Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67, осушенный и очищенный: в 1 л этанола добавляют 40 г едкого калия и оставляют на 2 ч. Затем перегоняют при температуре 78,8°С.

Система растворителей: в делительную воронку вносят 25 мл бутилового спирта, приливают 7 мл триэтил-амина и 27 мл воды. Смесь встряхивают в течение 10 мин и оставляют до полного расслаивания.

6. Применяемая посуда и приборы.

Аспиратор с реометром.

Спектрофотометр млн фотоколориметр.

Электровентилятор (фен).

Шкаф сушильный.

Хроматографическая камера размером 24x60 см с лодочкой и подставкой для лодочки.

Воронки делительные емкостью 100 мл.

Пробирки емкостью 3 мл с притертой пробкой.

Пробирки центрифужные емкостью 10 мл с делениями на 0,1 мл.

Микропипеткн емкостью 0,1 мл с делениями на 0,01 мл.

87

Распылитель стеклянный (пульверизатор).

Колбы мерные, ГОСТ 1770-59, емкостью 10. 25 и 50 мл.

Баня водяная.

Бумага хроматографическая марки «медленная».

Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 2.

III.    Отбор пробы воздуха

7.    Воздух отбирают со скоростью 0,5 л/мин в два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненные 3 мл поглотительного раствора. Отбирают 5—10 л воздуха.

IV.    Описание определения

8.    Жидкость из поглотительных приборов переносят в центрифужные пробирки, помещают в кипящую водяную баню и выпаривают до объема 0,3 мл.

Эталонные растворы производных винилацетата готовятся в соответствии с табл. 26.

В хроматографическую камеру по стенкам ставят фильтровальную бумагу так, чтобы концы не касались друг друга. Фильтровальную бумагу смачивают нижним слоем системы растворителей из делительной воронки. Верхний слой сливают в лодочку.

Насыщение камеры проводят за 4—5 н до разделения.

На полоске хроматографической бумаги размером

88

17,5X40 см на расстоянии 6 см от края проводят линию старта. По линии старта на расстоянии 2,5 см друг от друга намечают 6 точек, в которые при помощи микропипетки наносят эталонные растворы винилацетата («свидетели»). Каждый эталонный раствор наносится в объеме 0,1 мл и таким образом получается стандартная шкала от 0.0 до 15 мкг. Аналогично на другой лист бумаги наносят пробы объемом 0,1 мл и «свидетель» с содержанием 5 мкг. Диаметр пятна не должен превышать 5 мм. Раствор наносят малыми порциями путем неоднократного прикосновения микропипеткой при подсушке теплым воздухом (при помощи электровентилятора).

В лодочку помещают два листа бумаги с нанесенными пробами и стандартной шкалой и закрепляют их стеклянной пластинкой. Камеру герметически закрывают крышкой п оставляют на 15 ч при комнатной температуре. При этом растворитель поднимается на бумаге на высоту 24—27 см.

По истечении указанного времени бумагу извлекают из камеры, сушат при комнатной температуре, орошают дифенилкарбазидом и в течение 3 мин сушат при температуре 60—70°С в сушильном шкафу.

Производные винилацетата проявляются на хроматограмме в виде фиолетовых зон локализации с величиной Rf = 0,7. Избыток ацетата ртути также проявляется на хроматограмме в виде фиолетовых зон локализации, расположенных на линии старта Rf —0. Интенсивность окраски зон локализации проб сравнивают с интенсивностью окраски стандартной хроматографической шкалы винилацетата. Проявленные производные винилацетата устойчивы в течение 5 дней.

Зоны локализации проб вырезают из хроматограммы, измельчают, помещают в пробирку и заливают 3,5 мл этилового спирта. Содержимое пробирок взбалтывают трижды в течение 15 мин, после чего растворы центрифугируют. Таким же способом проводится извлечение зон локализации винилацетата из «хроматографических стандартных шкал» (0—5—7—10—15 мкг),

(Интенсивность полученной окраски измеряют фотометрически при 560 нм. Содержание винилацетата определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика

готовят несколько «стандартных хроматографических шкал» и после элюации спиртом измеряют оптическую плотность. По средним данным (5—6) шкал строится график в координатах «концентрация—оптическая плотность».

Концентрацию винилацетата в мг/м^г воздуха (X) вычисляют по формуле:

у_ о Vi

^Л~ Wo

|де G —количество винилацетата, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

1/| — общий объем пробы, мл;

V — объем пробы, взятый для анализа, мл\

Vo — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (см. при ложение I), л.

Приложение I

Приведение объема воздуха к нормальным условиям произво дят согласно газовым законам Бойля—Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

V -    ^    273    р

⁰    (273+/)    760 *

где Vt— объем воздуха, отобранный для анализа, л; р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

/ — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. приложение 2). Для приведения, объема воздуха к нормальным условиям надо умножить V/ на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Таблица коэффициентов для различных температур и давления, на которые надо умножить для приведения обьема воздуха к нормальным условиям