Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 23
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.
Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 23
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.
I. Ахйл- оропаквизафоп.
2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.
3. Берет-фенпиклонил.
4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.
б.Маврюс- флювалинат.
7*Рубиган- фенарямол.
8. Сандофан- оксадиксил.
9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.
11-Тилт- пропихоназол.
12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.
13. Фронгьер- диметенамид.
14.ЭЙМ- клорфлуазурон.
Указатель химических названий по ИЮ ПАК.
L.Диметенамид- стр. 3, 7
2.0ксадиксил- 11
3. Примисульфурон- 19, 24
4. Пропаквизофоа- 28,33
5-Попиконазол- 40
6. Триасулъфурон- 45,51
7. Хлодинафоп-пропаргил- 56,62
8. Хлортолурон- 67
9. Хлорфлуазурон- 71
Ю.Фенаримол- 76
11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен- 93.98
13 .Флювалинат- 37
Псиме^ание
На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.
Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ
г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
ОГЛАВЛЕНИЕ: стр.
1. Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.
N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5
2. Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.
N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9
3. Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13
4. Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21
5. Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26
6. Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.
N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30
7. Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35
8. Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.
N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42
9. Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47
10. Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53
11. Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
N 6253-91 29 июля 1991 г.
гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.
N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64
13. Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69
14. Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.
N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73
15. Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78
16. Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81
17. Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.
N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85
18. Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.
N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89
19. Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.
N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95
20. Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ
21. Предметный указатель. 104
12. Методические уазания по определению хлодияафоп - пропар-
“Утверждено" Министерством здравоохранения СССР “29" июля 1991 г.
N 6250-91.
Методические указания по определению пропаквизафопа в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.
1. Вводная часть.
Ажил, 100% концентрат эмульсии, ф. "Сиба", Швейцария.
Пропакзнзафоп - 2-изоп?опн'1Иденамико-оксиэтил(Я)-2-[4-*.6-хлорхи-ноксалин-2-окси )фенокси] пропионат ШЮПАК).
М
C22H22CIN3O5 М.м. 443,39.
Ажил - кристаллическое зе:иестзо,.Тпд 62.5 1 С. Растворимость з золе -1,0.
10"3 г/л < 1,9 ррхш. Растворимость з орпшичесхих растзорителях:
10-50 г/л - гептан, технический этиловый спирт, изопропанол:
>100 г/л - хлороформ, метанол, диоксан. лиметилсульфоксид:
> 250 г/л - толуол, ацетон. ацетонитрил. ксилол, алклогексанон.
Давление паров: 1.2 . 10 f Ра < 25** С> или 9.00 . Ю”'4 мм. рт. ст. Выпускается в виде хонце.чтрата эмульсии. .Чжил - системный гербицид.
Ажил - гербицид, эффективный против широкого спектра злаковых сосняков з посевах сахарной сзекды. льна, хлопчатника при норме расхода 1.5-3.0 л/ га.
Пропакзизаозоп относится к малоопасным препаратам. Острая оральная ЛДоО хтя крыс 2300 мг/кг. дермальная 2000 мг/кг. Наблюдается умеренное раздражение глаз и кожи у кроликов. Токсичен для рыб. Отрицательного деист-зия для птиц и других ооганизмов не обнаружено.
Разработчики: Мурашко С. В.. ВНИИГИНТОКС. г. Клев.
2. Методика определения.
2Л. Основные положения.
2.1.1. Принцип метода.
Метол основан на извлечении пропакзизафопа из анализируемого образна органическим растворггтелем и лалънейлгим определении з зиле бензильного производного (ГЖХ) или с посте дую спим хроматографическим разделением з тонком слое силикагеля с применением для обнаружения зон локализации проявляющего реагента.
2.1.2. Избирательность метода.
Определению не метают наполнители технических препаратоз.
2.1.3. Метрологическая характеристика метола.
Предел измерения ажнла з анализируемом объеме пробы - ТСХ -0,2 мкп ГЖХ - 0.01мхг.
Предел измерения з зозлухе - Гари отборе 100 л воздуха): ТСХ - 0.002 мг/м3 ; ГЖХ - 0,001-0,1 мг/м3 .
Диапазон измеряемых концентрации - ТСХ - 0,002 -0,1 мг/м3 ; ГЖХ -0,001-0.1 мг/м3 .
Гоанзша суммарной погрешности измерения - ТСХ -± 13,2%; ГЖХ - = 5.25%.
2.2. Реактивы я растворы.
Ацетон, осч., ТУ 6-09-3513-57.
Препарат ажил фирмы иСяба-Гейги:* - 99,9%.
Сульфат натрия безводный, ч., ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные '‘синяя лента”, ТУ 6-09-1678-77.
Гексан, х.ч., ТУ 6-09-4521-77.
Этилалетат. ч., ГОСТ 22300-77.
Серебргуйзотноклстое. ч.л.а.. ГОСТ 1277-75.
Боомфеноловый синий, ч.д.а.. ТУ 6-09-3272-77.
Уксусная кислота. ГОСТ 61-75.
Пеатафторбензилбромил, ч.. 1% растзор з ацетоне. <реактив по заказу синтезиоует институт органической химии СО АН СССР: 630090. г. Новосибирск, проспект Лаврентьева, д. 9).
Углекислый калии. :<ч.. ГОСТ -221-76. 30%-иын зодный раствор, промытый бензолом.
Азот з баллоне, скобой чистоты. ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза - 5% ХЕ-60 на Хооматоне N-AW-DMCS.
2.3. Лэиборы и посуда.
Электроаспиратор для отбора пдоб зоздуха. ГУ 64- L -862-82.
Фкльтролержатели с диаметром 6.0 мм.
Ротационный испаритель тип ИР -1М. ТУ 25-11-917-74.
Баня зодяная, ТУ 64-1-2850-76.
31
Колбы грушевидные (кругло до иные) емкостью 100; 50 мл ОКШ 500-29/50-14» ГОСТ 10384-72.
Пробирки мерные на шлифах, зместимостью 5 а 10 мл. ГОСТ 1770-74.
Аппарат хтя встряхивания, ТУ 25-11-917-79.
Холодильник Либиха.
Колбы конические емкостью 250 мл, ГОСТ 10394-74.
Пипетки на 0,1; 2,0 и 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
Пулъзеризаторы стеклянные. ГОСТ 10391-74.
Газовый хроматограф типа “Цвет” с ДПР.
Колонка стеклянная хтиной 2,0 м с внутренним диаметром 3,5 мм.
2.4. Отбор, хранение и подготовка проб.
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирирутот через фильтр “синяя лента”, вложенный в фильтр одер жат ель. Рекомендуется отбирать три параллельные пробы. Максимально отбираемый в течение 20 мин. объем воздуха 100 л. Пробы сохраняются в холодильнике з течение месяца без изменений. 2.5. Подготовка к определению.
2.5.1. Приготовление стандартного раствора.
Основной стандартный раствор (ОСР) ажила с концентрацией 1000 мкг/мл готовят взятием навесхи вещества 25 мг (0,025 г) х.ч. а доводят в мерной колбе ацетоном до 25 мл. Хранят з холодильнике в течение 6 месяцев. Рабочие стандартные растворы концентрацией 10 мкг/мл, 5 мкг/мл и 2 мкг/мл готовят из ОС? соответствующим разведением а ацетоне. Хранят а холодильнике не более 2-х месяцев.
2.5.2. Приготовление проявляющего реактива.
0,05 г бромфенолового синего растворяют з 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 0.5% -м водно-ацетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранить в темном прохладном месте.
2.5.3. Подвижная фаза дчя ТСХ.
Гексан; этилацетат уксусная кислота * 66:33:1.
2.6. Описание определения.
2.6.1. Экстракция и очистка экстрактов.
2.6.1.1. ТСХ.
Бумажный фильтр помешают в колбу емкостью 250 чл и заливают 40 мл ацетона, экстрагируют в течение 30 мин. на аппаэате xiя встряхивания. Экстракт сливают через слой безводного сульфата натрия а колбу для упаривания. Экстракцию повторяют. Экстракт объединяют и упаривают з вакууме на ротационном испарителе при температуре бани не более 40° С до объема 0.2 мл. Остаток наносят на пласт;посу.
2.6.1.2. ГЖХ.
Бумажный фильтр помешают а колбу на 300 мл и заливают 50 мл ацетона, экстрагируют на аппарате для зстряхивания з течение 30 мин. Фильтруют, экстракцию повторяют. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом
32
экстракцию повторяют. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия л упарнзают з закууме при температуре зодяной бани 40* С досуха
К прибавляют 50 мл 0,1 NHCI. колбу закрывают пробкой и проводят
гидролиз при температуре зодяной бани 100° С в течение 40 минут.
Охлаждают я экстрагируют 3x10 мл смесью гексан: эфир (4:1). Экстракт упаривают досуха. Далее проводят бензилирование.
2.6.2. Получение произзодного.
К сухому остатку прибавляют 10 мл ацетона, 3 г безводного сульфата натрия, 0,2 мл 1 % -ного ацетонового раствора пентафторбензилбромпла и 30 мкд 30%-ного водного раствора углекислого калия. Бензилирование прозодят при 70° С в течение 40 минут. Охлаждают а хроматографируют.
2.6.3. Условия хроматографирования.
2.6.3.1. ГЖХ.
Температура колонки - 190э С.
Температура испарителя - 23О3 С.
Температура детектора - 260° С.
Расход газа-носителя (азота) - 60-75 мл/мин.
Вводимый объем - 3 мхл.
12
Рабочая шкала электрометра - 20.10
Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
Время удерживания - 7,14 мин.
2.6.3.2. ТСХ.
На пластинку “силуфол” с помощью капилляра или микропяпетки наносят пробу (0,2 мл), ополаскивая колбу 2-3 раза небольшими объемами ацетона. На эту же пластинку наносят стандартные растворы ажнла 1,0-0.3 мкг. Пластинку хроматографируют в поавнжной фазе гексан: этилацетат: уксусная кислота = 16,25:3,25:0,5. После того, как фронт растворителя поднимется на зысоту 13-15 см, пластинку вынимают аз камеры, отмечают линию фронта а оставляют на воздухе для испарения растворителя.
Затем пластинку опрыскивают 0.05% -м раствором бромфенолового синего (реактива) и обесцвечивают фон обработкой пластинки 5% -м растзором уксусной кислоты. Аж ил обнаруживается з виде синих пятен на желтом фоне. Rf =* >.5— 0,02.
Определение содержания а жила а пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски н размера пятен проб с пятнами стандартных растворов. Поя-мопропоршюнальная зависимость площади пятна от концентрации наблюдается з пределах 0.3-2 мкг. При больших концентрациях анализируют аликвоту экстракта.
2.6.4. Обработка результатов анализа.
2.6.4Л. ТСХ.
Количество препарата в пробе *Х) мг/м^ вычисляют по формуле:
33
V'20 - объем воздуха, отобранный хля анхлиза и приведенный к нормальным
условиям, л (м3 ).
2.6.4.2. ГЖХ.
Расчет результатов анализа проводят по следующей формуле:
С.И.У Ист-У 1-^20
С - количество пропахвизафопа во ззеденном з хроматограф стандартном растворе, мхп
Нет * высота пика стандартного растзора ажила, введенного в хроматограф,
мм;
Н - высота пика препарата з исследуемом растворе пробы, мм;
V - обпши объем пробы, мл;
Vi - объем экстракта, вводимый з хроматограф, мл;
V20 - объем воздуха, отобранный хля анализа и приведенный к нормальным
условиям, л (м3 ).
3. Требования безопасности.
Соблюдать все требования безопасности, обычно рекомендуемые хля работы с органическими растворителями и токслчесхими веществами.
34
