Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ информации, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

Государственная комиссия пс химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 23

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1995 г.

I. Ахйл- оропаквизафоп.

2-Берет-спеаиаль- фенпиклонил + имазалкл.

3.    Берет-фенпиклонил.

4. Длкуран- хлортолурон. о.Лограя- триасульфурон.

б.Маврюс- флювалинат.

7*Рубиган- фенарямол.

8. Сандофан- оксадиксил.

9. Сатис- триасульфурон + флюглшсофен. Ю.Телл- примисульфурон.

11-Тилт- пропихоназол.

12. Топик- хлодинафоп + пропаргял.

13. Фронгьер- диметенамид.

14.ЭЙМ- клорфлуазурон.

Указатель химических названий по ИЮ ПАК.

L.Диметенамид-    стр. 3, 7

2.0ксадиксил-    11

3. Примисульфурон-    19, 24

4. Пропаквизофоа-    28,33

5-Попиконазол-    40

6. Триасулъфурон-    45,51

7. Хлодинафоп-пропаргил-    56,62

8. Хлортолурон-    67

9. Хлорфлуазурон-    71

Ю.Фенаримол-    76

11 .Фенпиклонил + имазалил- 79 12.Флюгликофен-    93.98

13 .Флювалинат-    37

Псиме^ание

На странице 1С4 а указателе химических названий по ИЮ ЛАК надо учесть, что номера страниц сдвигаются на 2 згесед.

Заказ 838. Типография, Ветошный пер.. 2. Тираж 1000.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Калинин В.А.- к.с.н., профессор, зав.кафедры ТСХА; Пушкина Г.П.- к.б.н.. Российский институт лекарстр°^ичы* (л/пьтуо: Борисов Г.С.-заз. КТЛ PPC7A3P;

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательсхих учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических , контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов а продуктах литания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.. заместитель председателя Госхимкомиссии тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией зашиты растений ТлавхимзащигъГ МСХ РФ

г. Раменское Московской обл., ул. Нефтегазосъемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ:    стр.

1.    Методичесхие указания по определению лим стенам ил а з золе, зеленой массе, почве а зерне метолом тзо;кллхостной хроматографии.

N 6232-91 29 июля 1991 г.................................... 5

2.    Методические указания по определению диметенамила з зоз-лухе рабочей зоны метолом газожидкостной хроматографии.

N 6231-91 29 июля 1991 г.................................... 9

3.    Методические указания по определению оксадикслла в картофеле, огурцах, томатах, сахарной сзехле. зинограде, почве и золе методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6270-91 29 июля 1991 г.................................... 13

4.    Методические указания по определению примисульфурона в золе, почве, растительном материале методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

N 6210-91 29 июля 1991 г.................................... 21

5.    Методические указания по определению примисульфурона в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6211-91 29 июля 1991 г.................................... 26

6.    Методические указания по определению пропаквизафопа s воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонхослойяой х ро матограсЬии.

N 6250-91 29 июля 1991 г.................................... 30

7.    Методические указания по определению пропаквизафопа в растительном материале, волокне и семенах хлопчатника, воде и почве: методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6251-91 29 июля 1991 г.................................... 35

8.    Методические указания по определению пропиконазола в воздухе рабочей зоны методами газожидхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6246-91 29 июля 1991 г.................................... 42

9.    Методические указания по определению триасульфурона з растительном материале, соломе, зоде и почве методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6177-91 29 июля 1991 г.................................... 47

10.    Методические указания по определению триасульфурона в зоздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6158-91 29 июля 1991 г.................................... 53

11.    Методические указания по определению хлодинафоп - пропар-гила в растительном материале, зерне, почве и воде методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии.

N 6253-91 29 июля 1991 г.

гила з воздухе рабочей зоны методами газожпдхостной и тонкослойной хроматографии.

N 6252-91 29 июля 1991 г.................................... 64

13.    Методические указания по определению хлортолурона з зоз-духе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6184-91 29 июля 1991 г.................................... 69

14.    Методические указания по определению хлорфлуазурона в растительных объектах, воде и почве методом жидкостной хроматографии.

N 6150-91 29 июля 1991 г.................................... 73

15.    Методические указания по определению фенаримола з воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

N 6275-91 29 июля 1991 г.................................... 78

16.    Методические указания по определению фенпиклонила и има-залкла при совместном присутствии з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6157-91 29 июля 1991 г.................................... 81

17.    Методические указания по определению фенпиклонила в зерне, почве и воде методом газожидкостной хроматографии.

N 6175-91 29 июля 1991 г.................................... 85

18.    Методические указания по определению флувалината в меде и воске методом газожидхостной хроматографии.

N 6223-91 29 июля 1991 г.................................... 89

19.    Методические указания по определению флюгликофена в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии.

N 6247-91 29 июля 1991 г.................................... 95

20.    Методические указания по определению флюгликофена з воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

N 6213-91 29 июля 1991 г.................................... ИЮ

21. Предметный указатель.     104

“УТВЕРЖДЕНО" Министерством здравоохранения СССР

“29"    07    1991    г.

N6150-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО О ПРЕДЕЛЕН! ПО ХЛОРФЛУАЗУРОНА В РАСТИТЕЛЬНЫХ ОБЪЕКТАХ ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

1. Вводная часть.

Эйм 12% концентрат эмульсии. ф.Саоа - Гейта, Швейцар ля.

Хлорфлуазурон.

N - <2,6 - дифгоробеязол; - №- 4 - (5 - трифторметил - 3 - хлоропирилил -2 - о кеш - 3,5 - дихлорофенил мочезика.(ИЮПАК).

Относится к классу заметенных мочевин.

JH	°ч	? \
у		'У в а ^ хч—МНС -NHC -<С
	\	_
С1	СГ^	/ ?

C20HQG3F5N3O3 Мол. масса 540

Технический продукт - белое кристаллическое вешестзо.

Температура плавления 226.5 ^ЭС. Растворимость а воде при 20^ч С не более 10 мг/л. з большинстве оргаяичес-стх растворителей рлстзооимость слабая.

Разработчики: Петрова Т.М., Остроухова О.К.. ВИЗР

Э им-инсектицид. Препарат рекомендован на хлопчатнике против хлопхо-зон совки при норме расхода 0.4 - 0.8 л/га и на картофеле против колорадского зсука з норме расхода 0,10 - 0,15 л/га. Хлорфлуазурон мало токсичен дли млекопитающих. Острая оральная токсичность ЛД50 хтя мышей выше 7000 мг/ кг. острая дермальная токсичность ЛД50 хтя крыс зыше 2000 мг/ кг.

МДУ в картофеле составляет 0,05 мг/кг.

2. Методика определения.

2.1 .Основные положения.

2.1.1. Принцип метода.

Метод основан на определении хлорфлуазурона жидхостной хроматографией с УФ-детектором. Извлечение препарата из растительных проб производится ацетоном или 50% -ным водным ацетоном, из почв - ацетоном или смесью ацетона с 0,05 н СаС12 (1:1), а из воды - хлороформом. Очистха проб осуществляется зысаливанием, переэкстракцией в хлороформ а колоночной хроматографией на AI2O3 (5сг.активности) .Элюируют хлорфлуазуроя с колонки смесью гексан-диэтиловьш эфир (9:1). Далее проводят концентрирование элюата, рас-тзорение остатка в метаноле и определение на жидкостном хроматографе.

2.1.2.Метрологическая характеристика метода

Параметры |	Значения показателей
Минимально atrrcjcTHpveMoe количество, йг 1	2
—- ' ■ т г, Диапазон линейного детсктпоования.нг 1	2-10
Сэелнее значение определения.9£<пН5) 1	97.1
С ганлартное отклонение среднего ! опоелеления.'З&пНл) I	4.7
Доверительный интервал среднего j опоелеления.<?^пои Р*0.95 (п-15) t	97.1—4.7
Предел обнаружения доорфлуазурока.мг/кг j i *мг/л> !	0.2-0.4

2.2.    Реактивы и растворы.

Ацетон, ч., ГОСТ 2603 - 79.

Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.

Натрий хлористый, ч.д.а., ГОСТ 4161-77.

Кальций хлористый. х.ч.. ГОСТ 4161-76.

Диэтпловый эфир, Х.ч.. ГОСТ 6262-79.

Метиловый спирт, х.ч.. ГОСТ 6995-67.

Оксид алюминия <5 степень активности), ТУ 6-09-3916-75.

Носители: Ultraspnere - О ДБ (5 мкм С-18).

2.3.    Приборы и посуда.

Колбы конические со шлифами, Кн -2-250-24/29 ТХС. ГОСТ 25336-82. Колбы круглодонные, К-2-100-18 ТХС. ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные, ВД-3-250, ХС, ГОСТ 25336-82.

Воронки химические, ВФ-З-ЮО ХС, ГОСТ 25336-S2.

Аппарат хтя встряхивания коло АВУ-1. ТУ 64-110S1-83.

Михрошприц МШ - ЮМ, ТУ 2-833-106.

Жидкостной хроматограф с УФ - детектором.

Колонки хроматографические, металлические <250 х 4,6 мм>.

2.4. Отбор, хранения и подготовка проб.

Отбор проб производится з соответствии с - Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции и объектов среды для определения мпхроколичеств пестицидов”, утвержденных М3 СССР 21.08.1979 г.. N 2051 - 79. Для анализа используются средние пробы измельченных листьев, плодов, почзы по 5-10 г.воды - 20 - 50 мл.

2.5.    Подготовка к определению.

Стандартный раствор хлорфлуазурояа - 1 мзсг/мл.

Колонка AI2O3 5 степени активности.

2.6.    Описание определения.

2.6.1.    Экстракция и очистка экстрактов.

2.6.1.1.    Растительный материал. Измельченную навеску растительной пробы 5 г зализа ют 50 мл ацетона или водным ацетоном (1:1) а оставляют на сутки. Затем встряхивают в течение 30 минут на аппарате хтя встряхивания. Фильтруют через бумажный фильтр. Операцию повторяют еще два раза, но встряхивают 10-15 мин. Экстракты объединяют, ацетон удхтяют из проб путрм отгонки под вакуумом при температуре 40 * С. Ацетон необходимо удалить полностью во избежание потерь при переэкстракции. Оставшийся водный экстракт с помощью дистиллированной воды переносят в делительную воронку, туда же добавляют 20 мл насыщенного раствора NaCl и проводят переэкстраклию эйма в хлороформ порциями по 25 мл три раза. .Хлороформные фракции собирают, объединяют, сушат безводным сульфатом натрия путем фильтрования и упаривают досуха пол вакуумом при 40 ³ С. Сухой остаток растворяют з 25 мл н-гексана и переносят на колонку с AI2O3 <5 степени активности; порциями по 25 мл гексана. Элюнруютхлорфлуазурон 100 мл смеси гексан-диэтиловый эфир <9:1;. Элюат упаривают досуха под вакуумом при температуре 40¹¹ С. Остаток растворяют з 2 мл 90 % метанола и хроматографируют.

2.6.1.2.    Почва. Навеску почвы 25 г заливают 50 мл смеси аиетон-0.()5 ч CaCIz'. 1:1). Встряхивают в течение часа или оставляют на чо«ь хтя лучшей экстракции. Дхтее анхтиз ведут так. как описано з разделе 2.6.1.1.

2.6.1.3.    Зола.

100 мл золы помешают з делительную воронку, добавляют 2 г NuCI л JO чл хлороформа, зстряхивают з течение 15 мин. Посте разделения слоев хлооо-формнуто фракцию отделяют. Экстракцию повторяютешедза раза порциями по 10 мл. Объединенные хлороформные фракции сушат безводным сернокислым натрием путем фильтрования или настаиванием с 10 г NaCl. Посте ггого пробу концентрируют под вакуумом при 40^ч С досуха. Дхтее анхтиз ведут так. как описано в разделе 2.6.1.1.

75

2.6.2. Условия хроматографирования.

Количественное определение хлорфлуазурока проводят на чешском жяд-

хостном хроматографе Р-206 с УФ-детектором СД 2563 а засосом НРР 5001.

Паоаметиы ' Величина значений Длина и внутренний диаметр метхтличесхой ! колонки.заполненной L’Itrasphers-ОД S (5 j мкм С-18) • 230 х 4,6 мм Скооость псютяжхи ленты самописца i 0.3 см/чин Скооость потока жидкости \ 1,0 мл/мин УФ-детектоо СД 2563.£Ьильто ' 254 нм Объем вводимой пообы f 0.5 мкл Воемя чдеоживания ! 5 мня 40 сех

В хроматограф вводят 0,5 мял аликвоты пробы образцов и стандартных растворов поочередно. Возможно определение хлорфлуазурона и на других марках лсидхосгных хроматографов с УФ-детектором. При этом условия хроматографирования могут варьировать в зависимости от типа прибора.

2.6.3. Обработка результатов анализа.

Количественное определение проводят путем сравнения пиков искомого образца и стандарта при условии, что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейного детектирования. Количественную опенку пиков проводят по их плошали, которая рассчитывается как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты.

Расчет ведут по формуле:

у Сст.УД-Л

Аст.У1.Р

где:

С - количество препарата в пробе, мг/кг (мг/л);

Сет - количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе. мкг.

Лег - площадь пика стандартного раствора, введенного в хроматограф,

мм" ;

Л - плошхть пика исследуемого раствора, мм" ;

УI - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

У; - объем анализируемого экстракта, мл;

Р - навеска или объем пробы воды, г «мл).

Если при введении а хроматограф пробы получаются стишком большие пики или происходит “зашкаливание”, то в хроматограф вводят меньшие объемы или пробу разбавляют, тго утитывается при расчете.

3. Требования техники безопасности.

76