Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕСборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ
1ШШСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭТАМОНА В СТОЛОВОЙ И САХАРНОЙ СВЕКЛЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ РАСТЕНИЙ
И ПОЧВЕ
1.Краткая характеристика препарата
Эталон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы, картофеля,сои, гороха. Действую-щее начало препарата диметшвфосфорнокчслый диметил бис (оксиатил) аммоний
Этамон - в чистом виде бесцветная жидкость-Очень хорошо растворяется в воде. Нерастворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных -
Препарат малотоксичяый,ДЦ50для <5елых мышей 2000 мг/кг. Временные МДУ втамона в сельскохозяйственных культурах 0,2 мг/кг.
Применяется для предвсходовой обработки семян в качестве стимулятора проростков и корневой системы. Нормы расхода 5-10 г/т семян.
2. Методика хроматографического определения отамона в свекле
2.1.Основные положония
2.1.1.Принцип метода
Метод основан на извлечении отамона из анализируемой свеклы подкисленным этиловым спиртом, етерифпкацни образовавшегося дшети-левого ефира фосфорной кислоты диазобутаном, очистке акстракта.
Разработчики:Т.В.Алдошина,К.Ф.Новиков а;ВНИИХСЗР, г.Москва
перераспределением образовавшегося бутилового эфира диметилфос-форной кислоты в гекоан и определении ГЖХ с термоионным детектором.
2.1 2. Метрологическая характеристика метода
Метрологическая хараториотика метода представлена в таблице 1.
2.1. 3 •Избирательность метода
Метод солективен, прочие ФОП определению не мешают.
2.2 Реактивы и растворы
н-Гексан,хч, ТУ 6-09-3375-78.
Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 5962-67, и подкисленный (3 кал.кош;. НС1 на 150 мл отилового спирта).
Диэтиловнй вфир.хч ГОСТ 6265-74.
Мочевина,хч, ГОСТ 6691-77.
Соляная кислота,осч,ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н.
Бутиламин солянокислый,хч.
Нитрит натрия, хч, ГОСТ 9285-78.
Гидроксид калия, чда, ГОСТ 9285-78.
Серная кислота, осч, ГОСТ 14262-78.
1*идроксид натрия , очищ. ГОСТ 11078-78.
Хлорид натрия, чда, ГОСТ 4233-77.
Диазобутан в диатиловом яфлре.
Получение диазобутаиа. Растворяют 16.4 г солянокислого бутилами-на и 30г мочевины в 40 мл дистиллированной воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 час. После охлаяршния добавляют в раствор
о
11,1 г нитрита натрия. Реакционную массу охлаждают до -10 С.
при помощи бани, содержащей лед с NaCI, и медленно, при постоянном перемешивании, добавляют 60 г льде и 11г концентрированной сорной кислоты. Полученные кристаллы »штрозобутилтмочепотш отфиль тровывагот на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дис-
63
тсллированной водой, а затем сушат не воздухе. Нитрозобу тшдачевину хранят с холодильнике в темной склянке.
В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40 Х-ного раствора КОН и 50 мл диэтилового афира.Смесь охлаждают на ледяной бане, содернащей смесь льда и NaCl, до 5°С и добавляют небольшими порциями 3 г Нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5°С.Эфирный раствор полученного дназобутана сливают б сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Остаршуюся в колбе щелочь двазды промыввют при непрерывном встряхивании в течение 2-х - 3-х мин диэти-ЛОРЫМ эфиром, порциями по 50 мл и ефнрные раствора также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере. Срок хранения не более 3-х дней.
Сульфат натрия, чда,ГОСТ 4t66~76, безводный.
Хроматон N-AW-DMCS (0,250-0<315 мм) с 15/. Reoplex 400.
2£идкая фаза нолидиатилглшсоль оукцин (ПДЭГС) ,ТУ 6-11-15-68.
Хроматон N-AW-HMDS (0,125-0,160 км).
Азот газообразный из баллона с редуктором,ГОСТ 9293-74.
Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-80,или получаемый из генератора водорода.
Воздух из баллона с редуктором, ГОСТ 9-010-80,иди нагнетаемый компрессором.
Стандартный раствор втамона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раотвор 1), 6 мкг/мл (раствор 2) н 1 мкг/мл (раствор 3) и 0,1 мкг/мл (раствор 4).
Стандартные растворы атамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.
64
2.3. Приборы,аппаратура и посуда
Хроматограф Цвет 500 М с тормоионным детекторам или пне логичный. Стеклянные колонки длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм Механический встряхивателъ, ТУ 64-1-1081-73 или аналогичный Ротационный вакуумный испаритель,ИР-1 М, ТУ 25-11-917-76 или аналогичный с набором колб.
Делительнно воронки,ГОСТ 25336-82,на 100 мд
Колбы плоскодонные,ГОСТ 25336-82, вместимостью 500 и 250 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74,вместимостью 100 мл.
Пипетки , ГОСТ 20292-74,на 10 и 1 мл с делениями.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74 Е,вместимостью 100 мл.
Микрошприц на 10 мкл.
Стеляшше пористый фильтр,ГОСТ 25336-82 , пор 100.
Градуированные пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
2.4. Подготовка к определению
Приготовление насадки для хроматографической колонки В круглодоинуго колонку вместимостью 500 мл помещают 1 г ПДЭГС, растворяют жидкую фазу в 200 мл хлороформа.
В полученный раствор при нлрерывном плавком помешивании постепенно высыпают 49 г хроматона N -AW-HMDS (0,125-0,160мм)
По объему раствора должно быть но меньше чем в два раза больше насыпного обьема сорбопта. С помощью ротационного вакуумного испарителя, при слабом нагровшоти водяной бани удаляют растворитель. После того, как носитель при вращении колбы начинает легко осыпаться со стенок колбы,
его переносят в фарфоровую чашечку и выдерживают в сушильном шкафу при о
температуре 60-70 С в течение одного часа. После охлахшенил в
эксикаторе носитель пересыпают в темную склянку с плотной пробкой.
65
Хроматографическую колонку заполняют подготовленной или готовой насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивав том равномерной звгрузкой и непрернвншя постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости газа-носителя 35 мл/мин в режиме програмирования температуры от 50 до 190°С со скоростью нагро-ва 2^С/шга, а затем в изометрическом режиме при 200^С в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
2.5. Отбор проб
Отбор проб свеклы для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружавшее й среды для определения микроколичеств пестицидов" ,утверждеиными Минздравом СССР 21.08.1979 Я 2051-79-
2.6. Подготовка проб к анализу
Образцы свеклы моют, затем трут на крупной терке. Для анализа отбирают пробы массой 20 г. Листья мелко реаут.
2.7. Проведение определения
Свекла, листья свеклы, почва-.Навеску пробы (20г) помещают в плоскодонную колбу вместимостью 5С0мл, заливают 50 рал подкисло иного этилового спирта и экстрагируют атамон с помощью механического встряхивания колбы в течение 20 мял. Экстракт декантируют в круглодоиную колбу вместимостью 250 мл. Экстракцию повторяют еще два роза тем не количеством растворите -ля.Объединенный экстракт концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 0,5-1 мл. К остатку в колбе добавляют 30-40 мл диа зобутана и проводят бутилиронаыие в течение 10 мин при периодическом покачивании колбы.Соде 1>г£имое колбы количественно, при помощи гексана, переносят в воронку на 100мл и трижды промывают реакционную массу 0,1н НС1, порциями по 15 мл. Йодную фазу отбрасывают,а органическую фазу переносят ь грушевидную колбу вместимостью 100 мл и концентрируют с помощью рота-
66
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92
ОГЛАВЛЕНИЕ
Хлорорганические пестициды стр.
1. Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.
29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..
2. Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..
Фосфорорганическио пестициды
3. Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.
29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...
4. Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.
29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...
9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----
6. Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----
7. Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----
8. Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе
растения и почве.
29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....
3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.
29 июля 1991г, N 6132-91..........70...
Пиретроздк
10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6070-91..........85____
11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..
12. Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____
Гетероциклические соединения
13. Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....
14. Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6131-91........123____
15. Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме
то дом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6139-91........131----
16. Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).
29 июля 1991г. N 6079-91.......136......
17. Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.
29 июля 1991г, N 6078-91.......143......
18. Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....
19. Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6100-91.......155----
20. Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....
21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....
22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
8 июня 1989г. N 5009-89........174____
23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6102-91.......182...
24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6107-91
25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра
29 июля 1991г. N 6273-91.......199...
Нитрофенолы и их производные
26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.
4 октября 1988т, N 4707-88......210...
27. Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6125-91........215*.
Производные мочевины и карбаминовой кислоты
28. Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г, N 6075-91........222..
29. Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.
30. Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6115-91........240.
Алканкарбоновые кислоты и их производные
31. Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА
в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.
32. Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6127-91.......253..
Прочие пестицида
33. Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.
29 июля 1991г, N 6110-91.........260..
34. Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...
Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны
1. Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6138-91.........272----
2. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.
26 февраля 1991г. N 5325-91......276----
3. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....
4. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6082-91.........285......
5. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6090-91
в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....
7. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......
8. Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;
2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6119-91.........308......
9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в
воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......
10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны
29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....
11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991 г, N 6104-91........329......
12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....
13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6269-91........339----
14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей
15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6118-91......349....
16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6084-91......354____
17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6089-91......358----
18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6112-91.......362....
19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6088-91.......369____
20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. >1 6071-91.....373____
21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991г. Я 6081-91......378____
22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. Я 6083-91......383____
23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.
29 июля 1991 г. Я 6120-91
