МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 21/1

Москва 1987

МИНИСТЕРСТВО ЗДеЛВООХРАННШ сос?

ктИИЧЕСКИЕ УШАЯИЯ ПО ИЗМЕРШС КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВКЕЕЕТВ В ВОЗДУХЕ РЛЕОЧЕ* ЗОНЫ

ВЫПУСК 21/1

Москва 1987

|~,4 a & 4 ~ 2.³.3 O 5 4 s § 3 8 8 8 8 § £ £ 8C ll-э s g § з = g a g a g з § s g g -3 g 4 * ? я

'о*1^M.^M.^H.^M. n ? °.ь ^ u 3 з 5 S & & 8 5 5

;i:

:51Ш2з*§жзашшш

13» . - *1 *Z 11 ч °. ® ч ч ч oS»5SKS8S3

^►_^____t_,„₁«____tl__,_,_7_j_j_cj_c£_cj^_c^^^^

Й

;| g i IS a 3 i s I s 1 g I i i а Щ11 i

|W|M MWMMM-«MMM«-MMOOCOOOOO*0

!|!§ |Si?5gSSS«3S?ai383S2a3S;

I g> з s з а я § 311 s з s з 8 a a 6 g I g s g

l '“'l ►■•►н***-«*-«*-*»-**-<*-**-»*-«*-н»-нод©сГс>©00©

I ©I

^SiS ?S£33g33S8gR3S§333838

^и o' . . ^H. ^w. ^M. ^J. °. ^J. ^э. Ч Я 4 . ^ ^    ^    S'

;|Ь|м М и м м м и м и и н н м о j o’ 3 Q Q J ₀’_э"

3%НШ§5ШШ1ШШа8

. . ^м.^и.^и. ®. ^э. °. 4 °. > ®. S * 8 5 8 3 n S

О 5|и и н м н н н н м м м м о о о О О О О О ® О

8 я¹

^ г',^н* ^ ^м*    ^    ^    ^    ^    ^    ^    5    о»    3

|^н и м М н м м и м и и и о О Э О О о О О О О

!£•

•    • •-l ~1 •-« -I о о о о о_ о О & 9 С> Ф О Й о О Cl S № 1Ь М ^ М м ^ М ~ ~«* ~Г -Г ~ О о о о о о о' О о о О

:&

;ЗШЗШЗ§ЗШШ££*Ш

•    • ~l ~1 ~1 »Н 3 о о о о о 5 6^ 9 99c»SS3SSS

I^M « Н н « « « м и н м о’ о О О О О о О О О* о'

о ¹

° s8sss2'ⁱ'«^,c,No33aisa«!3ia?s<!

I'liiiiii ♦ ♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦♦

Приюиеиие 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждения представивших Методические указания по измерение концентрация вредных веществ в воздухе

2. :    Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гигиены труда а

: бис-(2-метил-3-окси-л-оксиметил-5-ме- : профзаболевания : тилпиринии) дисульфиде дигидрохлорида : АМН СССР, с.Москва : (пиридятоа)    :    Медицинский институт

: г.Курск

3.    : Гйзохрокатографическое измерение кон- : НИИ гигиены труда я

: центрвция бутоксибутенина    :    профзаболевания

: АМН СССР, г.Москве : ГОСНИИметанолпроект Я. : Фотометрическое измерение концентрация: ГорСЭС, г. Москва : 1,10 деквндикарбоновоя кислоты

: (1,10 до)

Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гигиены труда в диборида магния, диборида тптслв~хрома: профзабояеванвя н металлокерамического сплава (иа осно- г.Свердяовск ве диборида титана-хрома)

Фотометрическое измерение концентрация: НИИ гягиены труда к диморФояинфенигметаяа (ингибитора : профзаболевания ВНХ-Л-20)    : г.Клев

ГВгохроиатографическое измерение кон-:    НИИ гигиены труда в

центрами метилизобутилквпбгтола :    птсфзабояеваняя

АМЗ СССР, г. Москва

20.    : Хгоиатогрефическое измерение концентра- :

: ция Бис-$осфитв    :

21.    : Газохроиетографическое измерение концен- :

: траций диметЕЛсебадината    :

22.    : Гаэохроматографическое измерение конпен- :

: трацир диметнлфооТита    :

23.    : ГЬзохроматографическое измерение кондевт-: цаиир изопропенилацетилена

24.    : Фотометрическое измерение концентрация : : коасноя к желтой кровяной сойм

25.    : Фотометрическое измерение концентрация : : люминофоре Р-ЗФ

26.    : ГЪзовроматографическое измерение конпен- :

: трация моно бензил толуола    ;

27.    : Фотометрическое измерение концентрация : З-нитро-4-хдораяилжна

28.    : Пламенно-фотометрическое измерение кон- : : центреция зестворкмых соединения рубидия

29.    : Хроматографическое измерение концентра- : : шя таотреххлоркстого фосфора

30.    : Гвзохрсматографическое жвмерение концент-: рация, тримеллктовог кислоты

31.    : Хрсматографичесжое измерение кондентра-: ция триметмлфосфита

32.    : Газсхромато графическое измерение концен-: трация трвэтидортозцетата

33.    : Гезохроматографическое измерение конпен-: трацир З-феноксибевзалъдепца

34.    : Флуориметдическое измерение концентрация : фенибута

20&

Приложение 4

Сборник ’’етопических Ухазвнип составлен нетопическо» секцией по промышленно" токсикологии при Проблемно» ко^исси "Научные основы гигиены труда и про1>пвтолопш" Настоящие ^уетодические указания распространяются на измерение концентрапи и вредных веществ в воздухе рабочее зоны при санитврном контроле.

Ответственные за выпуск: С .И .Муравьева , Г.А .Дьякова,

K.V.Грачева, В.Г.Овечкин.

112

УТ ВЕРЦАХ)

Заместитель Главного государственного саяитарногю^вража СССР А.И.Зайченко (j "25" пая    _г.

г 4500-8?

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЭОХРОЧЛТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕН'О КОНЦЕНТРАЦИЯ ДЖЕТИЛТОСТИГА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЯ ЗОВЫ

сн,о_ч , о

³    \р^

/ \

С^О    11.м. 110,0

йвиетилфосфит - полупродукт производства ряда пестицидов: хлорофоса, вшсфосфита, гардони. В чистой виде бесцветная жидкость с резкш неприятным запахом. T_RJ|n#Г?8°С, 56-58°С при ХО uu рт.ст. Хорошо раствор»: ■ воде, спиртах, бензоле и других органических растворителях. Очень летуй. Давление паров при 20°С 1,18 ми рт.ст., летучесть -7087 шЛ*.

Дветклфосфит жидкость с неприятным запахом. Раздражает кожу и слизистую оболочку глаз. Обладает выраженным: кумулятивными свойствами.

1Щ диметил*осфита в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м^а.

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

Метод основан на использования газожидкостной хроцатографи* с применением терыоионного детектора. Отбор проб с ковиентриривавиеа

ia с или агель.

из

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме I мг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/м³ (при отборе 20 я воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций дшетилфосфита в воздухе от 0,25 до 15 мг/м⁸.

Измерению не мешают хлорофос, бисфосфит, гардона, а также исходные продукты синтеза дкметилфосфита, в том числе трехлорнстый фосфор, метиловый спирт.

Суммарная погрешность не превышает - 22,7£.

Время выполнения измерения, включая отбор проб околи 30 мня.

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

Хроматограф Цвет-106 с термононнда детектором или аналогичны! прибор.

Хроматографическая стеклянная колонка длиной 270 см, внутренне диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, Енутреинжм диаметром I см с оттянутым конном для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнениеы. силикагеля помечают кусоче» стекловолокна, промытого ацетоном.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, шестки остью 100 мл.

Пробирки градуированные с пробками на илнфах, ГОСТ 1770-7%, вместимостью 10 мл.

Пипетки. ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 н I мл с деленияня.

Колбы круглодонвне, ГОСТ 9737-70. вместимостью 250 мл.

Фарфоровые чашей.

Яккрошприп НГ-Х на Ю мкл по ГОСТ 8043-74 жлн аналогичны*.

II*

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ

Ацетон ГОСТ 2603-79, осч.

Твердив носитель хроматон-|/-АЦ/-НМ&£ (0,125-0,160 мм), марки Лахоиа. ЧССР.

Кддкая 1аза полиэткленгликоль адипат (ПЭГА), ТУ 6-09-^4544-77.

Азот особый чистоты из баллона с редукторов, ГОСТ 9293-74.

Водород из баллона с редуктором ГОСТ 3022-70 или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона с редуктором ГОСТ 11882-73 или нагнетаемый комфессороы.

Сижмкагель КСК, фракция 0,5 мм. Силикагель несколько раз промывают адетоном. Рзстгоритель отдувают с помощью ротационного вакуумно-го испарителя. Досушивают силикагель в фарфоровой чашечке на еозду-хе » течение 30 мин. Подготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.

Диметмлфосфит с содержанием действующего вещества не менее 95£.

Стандартный раствор ди1етилфосфита в ацетоне с концентрацией 1000 мкг/мл (раствор 1 I), ЮО мкг/мл (раствор 1 2), 30 мкг/мл (раствор I 3), 5 d кг/мд (раствор I 4) и 0,5 мкг/мл (раствор 1 5).

Стандартный раствор 11с концентрацией 1000 мкг/мл готовят взятки точной навески (0,1 г) и растворением диметилфосфита в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора 1 2 и 1 3 с концентрацией 100 и 30 мкг/мл, в мерные жолбы вместимостью ЮО мл пипеткой переносят соответственно Ю и 3 ил раствора 1 I и доводят до метки ацетоном. Для приготовления стандартных растворов 1 4 и 1 5 с концентре имей 5 и С,5 мкг/мл, из раезгорг I 2 в мерные колбы вместимостью ЮО мл пипеткой переносят 5 и С.5 мл соответственно и доводят до метки ацетоном.

115

Стандартные растворы стабильны ори хранении б холодильнике в течение двух недель в условиях исключения испарения растворителя#

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДГХА Воздух с объемным расходов t л/мин аспирмруют через поглотительную трубку, содержащую таиаон из стекловолокна ■ I г силикагеля. Трус чу помещает в емкость, заполненную колотым льдом таким образом, чтобы охлаждение было равномерным по всей длине трубки. Для измерения 0,5 ЛДК следует отобрать 20 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕН»

Лая приготовления насадки жидкую фазу НЭП в количестве iDi от массы хрома тона помечают в круглодоыную холбу вместимостью 250 ил в растьоряют в хлороформе. Объем хлороформа должен в два раза преш-зать насыпной объем носителя и должен занимать не более 1/3 объема круглодонной колбы. В полученный раствор при непрерывном помевжва-нни равномерно засыпают хроиатое- -HHIS • Круглодонную кол0у подсоединяют я ротационному вакуумному нспарнтелю s с его пезозьв полностью отгоняют растворитель. Сорбент с нанесенной фазой перенося в фарфоровую чашку н нагревают в сушильном вкафу при температуре ЮС в течение одного часа.Подготовленный таким образом носитель охладдд» ют в вакуумном экенкаторе в хранят в склянке с притертой пробно!.

Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насдоой с подсоединением слабого вакуума. Достаточен плотность иабивкя обеспечите тс я равномерной загрузкой и непрерывным постук ива еже* по колонке. Колонку коЕДмцаонмруст прн скорость азота 70 мд/мин в режи< программирования температурь от 30 до 170°С со скоростью нагрева

116

2°С/мш. а эаетм в изотермической режиме при 170°С в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ Погжотитель с силикагелем помешают в градуированную пробирку вместимости Ю мл и элюируют диметилфосфит ацетоном. Отбирают точво 10мл ацетоноюго эяюата. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. В ацетоновом растворе проба может храниться в течение двух недель при стоянии в холодильнике.

В хроматограф вводят 2 мкл полученного ростРора. Ввод проб осуществляете* мщкрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа- Скорость ввода проб в объем вводимых проб и стандартов должны быть постоянными.

УСЛОВЕН ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ

И АЧАЛИ2ИР7Б1НХ ПРОБ Тешературз термостата колонок    150°С

Теощрзтура испарителя    170^

Симеч)сть потока га»-носителя    75 мл/мин

Скорость потока водорода    16-18    мл/мин

Скорость потоке воздуха    180 лл/иин

Сичтость движения диаграммной ленты    2*0 мм/час

Абсолютное время удерживания диметилфосфит а 3 мин. 15 с. рабочая икала электрометре.    2-Ю~^А

Линейный диапазон детектирования    1-60 нг.

Б тех хе условиях хроматографируют стандартный раствор М Ч. Ьсжж при анализе пробы подучен слишком большой или очеиь маленький пик, то параллельно проводят анализ стандартного раствора л Э или Л 5,

Количественное определение содержания дкметилфосфита ь хроматографируемой пробе проводят методом соотношения со стандартен, путем сравнения высоты пика пробы с высотой пика стандартного раствора.

РАСЧЕТ ГОНЦЕЯТРАЩ1 Концентрацию диметилфосфита в воздухе (С) в мг/и³ вычисляют по формуле:

с • н_ ' в

.где

с - содержание трииетилфоффита в стандарте, нг;

Н_ст - высота пика стандарта, мм;

Нр_П - высота пика рабочей пробы, мм;

в - обилий объем раствора, мд;

б - объем раствора, вводимый в хроматограф, ма;

V- объем Еоздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартна условиям (см.Пршюпение !)•

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следуоцеп формуле:

\J • (273 ♦ 20) . Р --—    ,    где

(273 ♦ t° ) . 101,33

V- объем воздуха, отобранный для яма газа, л.

р- бгрометрг.яеское давление, кПА (101,33 кНа«=760 мм рт.ст.)

X - температура воздуха в месте отбора пробы, °С

1ля удобства расчета ^ 20 ^слс*У^ет пользоваться таблипеР коэффициентов (приложение 2). Лля приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить ]/ на соответстзуокн* коэффипиет#