ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ

12.04.85 г. №3253-85

21.    Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография ₃ 1Шваря Is85 г> >Ш87-85

22.    Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое _{22 мая 19й5 г>} *3860-85

23.    Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)

21 ноября 1985 Г. №4034-85

24.    Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами

3 января 1985 г. №3200-85

25.    Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса

и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85

26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке

12 апреля 1985 Г. №3252-85

27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-

ной хроматографии

3 января 1985 г, $ 3190-86

28.    Методические указания по определению триадимо-фона ( байлотона) методом ТСХ в воде

22 мая 1986 г. *• 3692-85

29.    Методические указания по определению фонмедл»{Улмп_| и

десмедифама в воде природных водоемов ТСХ

21 ноября I^Qdt> г. > 4036-83

Прочие пестициды

30.    бременимо методические указания по определению остаточных количеств арилона по бемзолсульфонамяду в зернах хлопка,почве и воде тонкослойной хроматографией

21 ноября 196эг. '* 4037-85

31.    Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориыеярическиы методом

12 апреля I9j5r. $3251-35

32. Методические указания по определению диметилсуль-Фоксида и его метаболита диметнлсульФона методом гаэожидкястной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе

28 мая 1986 г. $ 4119-86

33. Временные методические указания по определению

остаточных количеств препарата 320-К в зерне и

воде тонкослойной хроматографией

22 мая 1985 г. $ 3390-85

34. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 С ГЛИИ) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии 22 мая 1985г. $ 3885-85

ш.

СТ£о

Методические указания по определению пестицидов в воздухе 35о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его продукта 11-хлормот11Л-2-метзд-6-э?Ш1%яорацетащц1Ида в воздухе рабочей воны

21 ноября 1885 г» JM027-85    230

36о Временные методические указания по газохроыатогра-фи чес к ому измерению концентраций препаративной формы АХ1Г-вОА-в4 в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4025-85    235

37 о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смеси горадидгекса-ноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4024-85    239

38о Временные методическое указания по газохроматогра-фичеокоцу измерению концзнтрашш гараншшзовалерзата в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1985 Го JS4026-85    243

39о Методичеокпе указания по газохроиатографаческоыу измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей войн

I июля 1986 Го £4122-86    247

40о Временные иетодичеокие указания по определению

лантала в воздухе рабочей зоны газохроштографячес-ннм методом    22 мая 1985 Го Ш882-85    254

41 о Ывтодическяа указания по хроматографзческоцу измерению коЕпевтращш дицетидсулыхата в воздав рабочей воны

42.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дозанекса. 5-хлоэ-4 метоксианилида, 3-хпор~4-метокскнктробензола в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1965 г. £4017-65

43.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций квина в воздухе

X июля 1986 Г. )М127-86

44.    Методические указания по газохроматографичоскому измерению концентраций леишдила в воздухе рабочей

^зокы    I    июля 1986 г. £4125-86

45.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций линугона в воздухе рабочей

^зоны    21    ноября 1985 г. £4020-85

46.    Временные методические указания по хроматографическому и газохроматографяческоыу измерению концентраций донтоеда в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 г. M0I6-85

47.    Временные методические указания по хроматографическому намерению концентраций иетоксихлора„ анизола и хлораля в воздухе рабочей зоны

21    ноября 1985 Г. £4022-85

48.    Временные методические указания по фотонетричео-коиу в хроматографическому измерешш концентраций шакала в воздухе рабочей гоны

22    мая 1985 Г» Й3881-85

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

- a i

УТВсРВДАЮ

Заместитель Гларного Государственного санитарного врача СССР

__ А.И.Зайченко

" 2о ¹ мая 1986 г.

» 4119-66

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗА1Щ

по определению диметилсульфоксида и его метаболита димегклсульфона методом газо-жидкостной хроматографии в сахарюй свекле, картофеле и золеной массе

I. Краткая характеристика веществ

1.1. Название по номенклатуре СЭВ, ИСО: диметилсульфоксид (метилсульфокскд)

Химическое название: диметилсульфоксид

Структурная формула:

диметил сульфоксид а СН^ - SO - СН^

Эмпирическая формула: диметилсульфоксида C^H^SO

Молекулярная масса диметилсульфоксида ТО Синонимы:    дкмексид

Физико-химические свойства. Диметилсульфоксид бесцветная жидкость или кристаллы с температурой плавления 1б,5°С, темпера-тчоа кипения 189°С при 760 мм рт.ст. , 86°С при 18 мм рт.ст.,

Пд 1,4770, d ^ 1,1014. Смешивается с водой, спиртом, бензолом.    орально    4-^28 г/кг, внутривенно 2,4-4 г/кг. Токсичность

диметилсульфоксида меньше, чем у растворов хлорида натрия, лишен тератогенной активности. ИДУ в продуктах растительного происхождения (свекла, бобы, зерно и др.) 1-8 мг/кг. Применяется в качестве стимулятора роста в дозе 10 кг/га.

- 32 -

1.2. Химическое название: диметилсульфян Структурная формула: СН3 - .SO2 - СН3 Эмпирическая формула: ^2 ” Н5 - S 0%

1Иолдкулярная масса 94

Физико-химические свойства: белое кристаллическое вещество с температурой плавления 236°С, растворим в воде, нитрометане, спирте. 'Является метаболитом диметилсульфоксида в окружающей среде.

2. Методика определения диметилсульфоксида и диметилсульфона в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе методом газожидкостной хроматографии

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип метода

Метод основан на экстракции диметилсульфоксида из анализируемых образцов хлороформом, а диметилсульфона нитрометаном, концентрировании экстрактов и газохроматографическом определении диметилсульфоксида и диметилсульфона с использованием пламенно-ионизационного детектора. Количественное определение проводят по методу абсолютной калибровки с помощью калибровочного графика.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

- CJ.J -

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают гербициды, применяемые в посевах сахарной соеклы и картофеля (ленацил, 2,4-Д, метоксихлор, эптам и др.).

2.2.    Реактивы и материалы Диметилсульфоксид, хч, ТУ 6-09-ЗЫ0-77 Диметилсульфон, ч, ТУ 6-09-4719-79 Нитрометан, ч, ТУ 6-09-11-676-77 Хлороформ, ГОСТ 215-74

Натрия сульфат безводный, хч.ГОСТ 4166-76 Натрия сульфит безводный, ГОСТ 195-77

Стационарная жидкая фаза: карбовакс 20д, нанесенный в количестве 5,ОХ на инертон AW ;фр.С,20-0,25 мм).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором Водород, ГОСТ 3022-7Э, в баллоне с редуктором Силикагель КСК (фр. 0,20-0,25 мм), ГОСТ 3956-76

2.3.    Приборы, аппаратура, посуда.

Хроматограф серии "Цвет с пламенно-ионизационным детектором Колонка стеклянная длиной 1,30 м и внутренним диаметром 3 мм Колбы мерные, мензурки, цилиндры,ГОСТ 1770-74 Колбы конические со шлифом емкостью 100 мл,ГОСТ 10394-72 Пипетки различной емкости,ГОСТ 20292-74 Воронки конусообразные с£ 56, ГССТ 6613-75

Концентраторы или колбы для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72 Пробирки градуированные со шлифом,ГССТ 10515-75 Ступка с пестиком фарфоровые.

2.4.    Подготовка к определению

2.4.1. Приготовление стандартных и калибровочных растворов.

Стандартный раствор диметилсульфоксида с концентрацией 5 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 10 мл хлороформа.

Стандартный раствор диметилсульфона с концентрацией 5 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 10 мл иитрометана.

Срок хранения растворов в холодильнике I месяц.

-

2.4.2.    Построение калибровочных графиков

При постороении калибровочных графиков для определения ди-мет ил сульфоксида и диметилсульфона готовят 2 набора искусственных смесей: в пробирки с притертыми пробками помечают 5; 10; 15; 20; 30; 40; 50 мкл стандартных растворов, что соответствует 25;

50; 75; 100; 150; 200; 250 мкг этих веществ. Стандартные количества диметилсульфоксида растворяют в I мл хлороформа и хроматографируют по I мкл каждый. Стандартные количества диметилсульфона растворяют в I мл нитрометана и хроматографируют по I мкл каждый. Хроматографирование каждого раствора проводят трижды.

На хроматограммах измеряют высоту соответствующих пиков, вычисляют среднее арифметическое и строят графики зависимости высоты пика вещества от его количества.

2.4.3.    Кондиционирование хроматографической колонки

Инертон с нанесенной на него стационарной жидкой фазой засыпают в хроматографическую колонку, устанавливают ее в термостат хроматографа и стабилизируют в токе азота в течение 8-10 час при температуре 150°С, не подключая к детектору.

2.5.    Отбор проб

Отбор проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21 августа 1979 г. I* 2051-79.

2.6.    Проведение определения

2.6.1. Определение диметилсульфоксида в свекле и картофеле.

В 10 г измельченной на терке пробы засыпают 13 г сульфита натрия безводного, заливают 15-20 мл хлороформа и встряхивают в течение часа. После чего растворитель сливают в отгонную колбу, экстракцию повторяют 10 мл свежего хлороформа. Экстракты объединяют и выпаривают в токе воздуха до объема I мл. Хроматографируют аликвоту 1-2 мкл.

- <10 -

2.6.2.    Определение диметилсульфоксида в зеленой массе

10 г нарезанных или натертых листьев смешивает с 3 г силикагеля и 20 г безводного сульфата натрия и растирают в ступке до полного измельчения листьев.

Растертую массу переносят в коническую колбу, заливают 15-20 мл хлороформа и встряхивают в течение часа. Далее проводят обработку пробы, как описано в п.2.6.1.

2.6.3.    Определение диметилсульфона в свекле, картофеле и зеленой массе.

10 г пробы измельчают и заливают 15 мл нитрометана, встряхивают пробу в течение часа и сливают растворитель в отгонную колбу. Остаток заливают еше 5 мл нитпометана и встряхивают 0,5 часа, после чего отфильтровывают экстракт в ту же отгонную колбу. Отгонную колбу помешают в стакан с теплой водой и экстракт концентрируют в токе воздуха до I мл. Хроматографируют 1-2 мкл.

Условия хроматографирования:

у 2

-    рабочая шкала электрометра 100 х 10“¹ ма;

-    скорость протяжки картограммы 200 мм/ч;

-    колонка стеклянная размером 130 х 0,3 см, заполненная инертоном AW с 5% карбсвакса 20 М;

-    температура термостата колонок для диметилсульфоксида (I) - 60°

диметилсульфона (П)    -    100°С

испаритель для I - Ю0°С П - 150°С

-    расход газа-носителя через колонку 40 мл/мин;

-    расход водорода 60 мл/мин;

-    расход воздуха 600 мл/мии;

-    объем, вводимый в испаритель 1-2 мкл;

-    линейность детектирования для I - 0,03-С',50 мкг

П - 0,02-0,50 мкг.

-    абсолютное время удерживания при данных условиях для

1-4 мин 12 с П - 8 мин.

Хроматографируют каждую пробу трижды, измеряют высоты пиков ры'-исл/ггт среднее значение высоты и по калибровочному графику

гг 6 -

для соответствующего вещества находят количество диметилсуль-фоксида или диметилсульфона в аликвоте экстракта.

2.7. Обработка результатов анализа

Содержание диметил сульфоксида (диметилсульфона) в пробе (X) в мг/кг вычисляют по формуле:

X «    100    •    А    • Уг.

v;.p*r •

где:    А - количество I (или П) в аликвоте, найденное по калиб

ровочному графику, мкг;

й - объем аликвоты, вводимой в хроматограф, м.л;

- общий объем экстракта, мл;

Р - навеска анализируемой пробы, г;

R - среднее значение определения стандартных количеств, найденное предварительно,%

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отдела) санитарно-эпидемиологических учреждений системы УЗ СССР № 2455 от 20.10.1981 г.

4. Разработчики:

Пиленкова №ша Иосифовна Фатьянова Анна Давыдовна

Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИГИГ), г.Уфа.