МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

324

Раотвор для прошвания гтробоотборной трубки! сливают 19,2 мл б ¥ раствор» соляной кислоты, 65 us буферного раствор* н 0,5 м раствора фенолфталеина, объем доводят до метки дистиллированно Я водой в мерной колбе на 250 мл. Раствор устойчив длительное время.

Фторопласт,

Вода дистиллированная.

Вода деионизационнал в случае необходимости (см. р. 3)! дистиллированную воду пропускает через колонку со смесью смол Ай-17 и КУ-2.

Фильтры АФА-ВП-20.

Основной стандартный раствор о концентрацией 100 мкг/ня (в пересчете на HF) готовят растворением 0,210 г фториотого натрия а дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью I л. Раотвор устойчив в течение месяца.

Стандартные растворы I I я У 2 с концентрациями фтористого водорода соответственно 10 ыкг/м* и 5 мхг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора. Раствори устойчивы не-

ДвЛО е

Стандартные растворы следует хранить в полиэтиленовой посуде.

3. Приборы я посуда

Электрод фторид-селективный, -У1, ТУ 48-I30I-6I-78. Электрод подготавливают к работе заранее согласно прилагаемой инструкции на него: вымачивают в дистиллированной воде в течение суток, проверяют угловой наклон. В нерабочее время электрод хранят в водном растворе с концентрацией NqP~ о ,02 мкг/ыл. Перед работой злектрод тщательно промывают бол мл им количеством воды до значений в.д.с. 320-350 мВ. Если значения потенциала значительно ниже, то применяют деионизационную воду.

325

Электрод вспомогательный проточный хлорсеребряный ЭВЛ-I ИЗ, ГОСТ 5.1582-72 (поставляется в комплекте с прибором).

pH-мето типа pH-340, pH-121 или иономер ЭБ-74.

Весы аналитические с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Водоструйный насос»

Мешалка магнитная типа ММ-2 или аналогичная.

Пробоотборные трубки. Пробоотборные трубки с плотно заполненным носителем к работе подготавливают заранее. Для этого изготавливают стеклянные трубки с размерами согласно рис.1 и резиновые пробки толщиной 4-5 мы, с диаметром большим на 2-3 мм внутреннего диаметра трубки (для этих целей удобно использовать пробки от пузырьков ив-под пенициллина). В пробках просверливают в центре по отверстию диаметром 2-3 мм. В трубку всталяют одну из подготовленных пробок, наполняют фторопластовой крошкой (получают путем опиливания Драчевым напильником фторопластовой болванки) и закрывают входное отверстие второй подготовленной пробкой. На поверхность насадки э пробоотборной трубке через входное отверстие в резиновой пробке вносят пипеткой 0,5 мл 50£-ного раствора едкого натрия. Для равномерности заполнения на длин}* 2-3 см выходное отверстие пробоотборной трубки на 1-2 мин подключают к аспирационному устройству или к водоструйному насосу.

При транспортировке пробоотборная трубка с раствором щелочи и после отборе проб должна находиться в вертикатьном положении входным отверстием вверх. Трубки пригодны для многократного использования.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1000, 500 , 250,

100 и 50 мл.

Колба Бунзена, вместимостью 250-500 ши

326

Груша резиновая.

Фильтродержатели.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 15 мл без делений и 5, 10 и 1,0 мд с делениями.

Стаканы химические вместимостью 50 мл.

Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 250 мл.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Анализируемый воздух со скоростью 2-4 л/мин протягивают через фильтр АФА, укрепленный в фильтродержателе с последовательно соединенной пробоотборной трубкой. При больших содержаниях фтористого водорода в воздухе допустим отбор с меньшими скоростями, при малых - до 8 л/мин.

Для определения 0,5 ПДК фтористого водорода достаточно отобрать 40 л воздуха.

Условия анализа

Подготавливают к работе фтор идиый электрод согласно паспортных данных.

Пробоотборную трубку с отобранной пробой промывают. Д«я этого собирают установку по схоме рис.2, заливают в цилиндр (I) 25 мл раствора для промывания пробоотборной трубки, подключают аспирационное устройство и, регулируя 3-х ходовым краном (или резиновой грушей), раствор поднимают через пробоотборную трубку в емкость (5), сдтем кран соединяют с атмосферой и жидкость снова сливают в цилиндр (I). Повторяют эти операции ^ 10 раз, после чего раствор становится по концентрации и по цвету однородным (фенолфталеин обесцветится).

Полученный раствор после промывания пробоотборной трубки сливают в стакан на 60 мл, ставят на магнитк/ю мешалку, погружают

327

электроды в раствор, перемешивают и измеряют е.д.с. на приборе после установления показаний прибора, не изменяющихся в течение 1-3 мин (для концентраций фтористого водорода в растворе до 0,2 мхг/нл показания прибора устанавливаются примерно за 10 мин, для больших концентраций - за 3 мин).

Содержание фтористого водорода в анализируемом объеме раствора определяют по предварительно построенному градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице. Растворы в полиэтиленовой посуде устойчивы длительное время, поетому их можно готовить в больших объемах, чем указано а таблице.

Примечание: Для последующего отбора пробы воздуха пробоотборную трчбку промывают большим количеством воды, с этой целью присоединяют ее к горловине колбы Бунзена, к боковому ответвлению колбы подключают аспирационное устройство и просасывают через пробоотборную трубку 250-300 мл дистиллированной воды. Затем вносят в трубку 25-30 мл этилового спирты и протягивают воздух в течение 10-15 мин для осуоки фторопластовой насадки.

Таблица 43

Шкала стандартов

328

Дня каждого раствора на приборе измеряют э.д.с. (перед погружением электродов в новый раствор их тщательно промывают большим количеством воды до постоянных значений э.д.с. 320-350 мВ и осушают фильтровальной бумагой).

Проверку градуировочного графика проводят ежедневно по 4 растворам в диапазоне анализируемых проб. Допустимо отклонение значений э.д.с. на 2 мВ. 3 противном случае график строят заново по всем стандартным растворам. Градуировочный график строят на бумаге с полулогарифмической сеткой, наносят на ось абсцисс - логарифм концентрации фтористого водорода в измеряемом растворе (мкг/ил), а на ось ординат - э.д.с. (мВ).

Концентрацию фтористого водорода! воздух (С) вычисляют по формуле:

где CL - концентрация HF в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

25,5- суммарный объем раствора: применяемый для промывания

пробоотборной трубки (25 мл) и нанесенной щелочи (0,5 мл) на фторопласт, мл;

\1 - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

о

температура 20°С и давлению ⁹60 им рт,ст. по формуле (Приложение I), л.

329

Рис. 1. Пробоотборная грубил: 3 - резиновая пробил

тониной h-i ни с отверстием в центре ф 2-3 ми; 2 ' трубке стеклянная; 3 - фторопластовая кройка

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

322

УТВЕР1ДАЮ

Заместитель Главного госупаюственного санитарного врача СССР

/|1    и. ЗАЙЧЕНКО

- $ ■    196 5;.

» ЬШа.-%Ч

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИОН0МЕТТУЧЕСК0МУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

HF    М.и.    20,01

Фтористый водород (водные растворы HF - плавиковая кислота) -бесцветный газ с резким запахом, Т.кип. 19,59°С, плотность 0,713 г/см³. Хорошо растворяется в воде.

В воздухе фтористый водярод находится в виде паров.

I. Характеристика метода

Определение основано нв измерении потенциала фторидного электрода на фоне цитратно-ацетатного буферного раствора с pH б,0-6,5.

Отбор проб проводится с концентрированием в раствор щелочи, нанесенный на фторопластовую насадку в пробоотборной трубке.

Предел измерения концентрации фтор-иона в растворе -0,04 мхг/мл.

Предел измерения в воздухе - 0,025 мг/м⁹ (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций фтористого водорода в воздухе от 0,025 до 0,25 ыг/м⁹.

Определению не мешают: фосфаты, сульфаты, карбонаты, хлориды, окислы азота, аммиак, кальций, барий, алюминий и др. металлы. Мешают определению аэрозоли солей фтористоводородной и кремнефтористо-

323

водородной кислот и твтрафторид кремнмл    .    Д*я    устранения    ме

шающего влияния аэрозолей фтористоводородной и кремнефтористо во дородной кислот следует перед пробоотборной трубкой ставить патрон с фильтром АФА (патрон соединяется с пробоотборной трубкой встык при помощи резиновой трубки).

Предельно допустимая концентрация фтористого водорода в воздухе 0,05 мг/м³.

Граница суммарной погрешности намерений на уровне ЦДК не пре-вшает + I (Л,

2. Реактивы, растворы и материалы Натрий фтористый, ГОСТ 4463-76, чда, перекристаллизованный из воды с осаждением этиловым спиртом и высушенный до постоянного веса при температуре 105-110°С.

Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77, хч, 3 М раствор.

Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-75, хч.

Лимонная кислота, ГОСТ 3652-69, чда.

Соляная кислота,ГОСТ 3118-77, хч, 5 М раствор.

Натр едкий, ГОСТ 4328-77, хч, 50^-ныЙ раствор: 50 г едкого натрия растворяют в 50 мл дистиллированной воды.

Буферный раствор: 60 г хлористого натрия растворяют в воде, добавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты, 21 г лимонной кислоты,

45 г едкого натрия и доводят объем водой до 500 мл. Величину pH, равную 6,0-6,5 устанавливают на pH-метре (в случае необходимости добавляют уксусную кислиту или едкий натр).

Спирт этиловый, ГОСТ 18300-72.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72, 0,1Х-ный слиртовый раствор: 0,1 г фенолфталеина растворяют в 100 мд этилового спмтра.