МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

146

Бромкроэоловый зеленый* ТУ 6-09-I4I5-74, чдв.

Этиловый спирт технический ректификованный, ГОСТ 8314-77,

хч.

Проявляющий реагент Jf 2 (раотвор бромкреэолового зеленого)# Растворяют 0,08 г бромкреэолового зеленого в 30 мл этилового спирта, добавляют 60 мл дистиллированной вода, а затем повдэла-чивают 0,1 М раствором гидр^окоида натрия, добавляя его по каплям дс устойчиво синей окраски растворе* Реагент стабилен при хранении в лабораторных условиях в течение длительного периода времени.

Ооновной стандартный раотвор оксамата о концентрацией I мг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл*

Стандартные растворы оксамата Ji I и Л 2 о концентрацией 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим раэбавпением ацетоном основного стандартного раствора. Стандартные растворы устойчивы при хранении при +4 °С в условиях, исключающих испарение растворителя, в течение 3 месяцев*

Фильтры АФА-ХА-20.

3. Приборы и посуда

Аопирационное устройство*

Фи льтродержатели.

Поглотительные приборы с пористой пдаотинкой Я 2*

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вмеотимостью 100 мл*

Камера хроматографическая о притертой крышкой*

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вмеотимостью 100 мл* Ротационный вакуумный испаритель ИР-1, МРТУ 42-2589-66. Пинетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью I и 10 мл.

147

Грушевидные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 25-30 мл.

Хроматографические пластинки "Сидуфод UV254"» 100x150 мм.

Стеклянные пульверизаторы.

Пробирке с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью

5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 и 200 mi.

Беня водяная.

4. Проведение измерения Условия отбора ароб воздуха

Для определения содержания аэрозоля оксамата воздух аспи-рируют оо скороотью 5 л/миа через фильтр, помешенный в фидьтро-держатель.

Для определения паров оксамата воздух аопирируют со скороотью 1,5 л/мин через снотему, состоящую из фильтра и двух последовательно соединенных о ним поглотительных приборов, содержащих оо 10 мл гексана. Дна лизируют ишь ооцержямое поглотительных приборов.

Во время отбора проб поглотители помещают в смесь измельченного льда о хлоридом калия или натрия.

Для определения 0,5 ПДК оксамата достаточно отобрать 20 л воздуха.

Отобранные пробы устойчивы в течоние I суток.

Условия анализа

Фильтр переносят в химический стакан вместимостью 50 мд и смывают оксамат путем трехкратной обработки фильтра порциями гексана по 5 мл ори перемешивании стеклянной палочкой. Фильтр

148

отжимают на отенкв атанана, олавая растворитель в грушевидную колбу. С помощью ротационного вакуум-испарителя отгоняют гексан до объема 1,0-1,5 мл, поел»' чего в колбу количественно переносят содержимое поглотительных приборов, смывая последние ацето-пом. Раотворители отгоняют до объема ~ 0,05 мл. 0став1гуюся каплю раотвора с помощью стеклянного капилляра количественно наносят на хроматогрофнчеокую пластинку, смывая колбочку небольшим количеством ацетона, о последующим упариванием раствора до объема ^0,05 мл. Параллельно на пдаотинку наносят серию стандартных растворов оксамата о содержанием 20, 30, 40 я 50 мкг.

Серию стандартных растворов оксамата для хроматографирования готовят следующим обраэом: в проборки о оттянутым концом пипеткой вносят 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартного раотвора Л I, что соответствует содержанию оксамата 20, 30, 40 а 50 мхг. В пробирки помещают заплаченные в верхней части стеклянные капилляры и концентрируют растворы на горячей водяной бане до объема — 0,05 мл. Стандартные растворы количественно, о помощью тех ле капилляров, но о отломанными запаянными концами, наносят на хроматографическую пластинку, смывая каждый рва пробирки ацетоном. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до начала хроматографирования налит подвижный растворитель - гексан: ацетон (7:1) или этилацвтат: бензол (5:1). После развития хроматограммы пластинку сушат на во8духе в вытяжном шкафу, а затем обрабатывают пз пульверизатора проявляющим реагентом А I. Оксамат проявляется в виде интенсивно розовых пятен на темном фоне о Rf 0,33*0,02 в первой оистеме подвижных растворителей и о Rf 0,70*0,03 во второй. Пятна устойчивы в течение 5-10

минут после проявления, поэтому количественную оценку

149

необходимо проводить непосредственно после проявления хроматограмм. Лвнейность детектирования - от 20 до 50 мкг.

Проявление хроматогремм можно проводить также проявляющим реагентом Л 2. В этом случае раотворитель из грушевидной колбочки отгоняют полностью. К сухому остатку пипеткой добавляют 10 мд ацетона. Колбочку плотно закрывают пришлифованной пробкой и тщательно обмывают отенки колбы раотворителем. Аликвотную часть растворе (I мл) пипеткой переносят в коническую пробирку емкостью 5 мл, в пробирку помещают запдавленный отеклянный капилляр и концентрируют реотвор на горячей водяной бане до объема^ 0,05 мл. Оставшуюся каплю раотвора о помощью того же стеклянного капилляра, но о отломанным заплавденным концом, наносят на хроматографическую пластинку. Параллельно на пдаотанку наносят серию стандартных раотворов окоамата о содержанием 2, 3, 5, 10, 15, 20 мкг.

Серию стандартных раотворов окоамата подготавливают для хроматографирования следующим образом: в пробирки о оттянутым концом пипеткой вноогт 0,2; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 мл стандартного реотвора Л 2, что соответствует 2, 3, 5, 10, 15 и 20 мкг океана та. В пробирки помещают заплавленные в верхней частл стеклянные капилляры и концентрируют раотворы на горячей водяной бане до объема^0,05 мл. Стандартные растворы количественно, с помощью тех же капилляров, но о отломанными зап лав денными концами, наносят на хроматограф и чес всую пластинку. Хроматограмму развивают в одной из приведенных выше сиотем подвижных растворителей ■ после высушивания обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом Л 2. Океамат на громатограммах проявляется в виде бледножедтых пятен на голубом фоне. Хроматограмма сохраняет голубой фон а течение 5-8 мин, а затем он бледнеет и конт-

150

рвотная видимость пятен нарушается. При повторной обработке пятен бромкреэоловым зеленым фон голубеет и пятна оксамата снова становятся отчетливо видными. Линейность детектирования от 2 до 20мкг.

Количественное определение оксамата в обоих случаях проводят путем оравнения площади пятен стандартных растворов и проб.

Площади пятен измеряют планиметром или с помощью прозрачной бумаги. В последнем олучае прозрачную бумагу няклсэдывают на миллиметровую бумагу и высвечивают площадь обведенного пятна. Строят график зависимости площади пятен от концентрации оксамата в анализируемой пробе.

Концентрацию оксамата в воздухе (С) вычисляют по формуле:

где а - количество оксамата, найденное в пробе, мкг;

У^ - общий объем раствора пробы, мл;

У - объем пробы, взятой для анализа, мл (при нанесении воей пробы У^ - У);

У2о ~ объем воздуха, отобранный для анализа в приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение I), л.

331

Пряюжянна I

Прявадвжяа сх^аш яовдуха ж тя«аратуря 20 °С ■ дав мена® 760 ж рт.ст. проводят по омдушцв! формуда:

, мт t W).' Г.

(273 ♦t⁰) • 101,33

гд§ 1^- oOvbm аождуха, отоОраннм! дм анадява, а;

Р - бероватрачасжоа Щ1«н», хЯл (101,33 хПл т 760 мм рт.от.)|

t^#- тядюаратура аовдуха а *аота отбора яро<5ы, °С.

Дда удрОотва рас чета 7^q одадуат поиаоаатьоя таблица! ао^ОДицаянтоя (прадожаняя 2), Два праяядянзи обмана воздуха ж тадшаратура 20 °С я ддадеыдв 760 м» рт.от. надо уложат* 7_t жа ооотватстюгзвдЛ коэффяцяант.

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

144

УТВЕЛЩШ

Заместитель Главного государственного санитарного драча СССР

И.ЗАИЧЕНКО

*    _I9ai    _г.

% J&6.P ,/ '

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОШФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ОКСАМАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Репеллент оксалат представляет собой смесь алифатических эфиров У,У-диэтилокоаминовоЯ кислоты,

COOR    М.м. 243,3 ,

где R: CgHjg—CgHj^    считая    на гептиловмЯ

эфир

Технический оксалат - маслянистая жидкость желтого цветы,

Т кип. 310-360 °С при 760 мм рт.ст. Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, гексане, ксилоле ■ других органических раотворитедях. В воде практически нерастворим (0,42 при 20 °С). Давление паров при 20 °С 0,008-0,0$ мм рт.ст. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

I. Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании оксамата в тонком сдое сорбента на пластинках "Силуфод" и проявлении его о помощью реактива Драгендорфа или бромкрезонового зеленого.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в

гексан

145

Предеа измерения ара использовании ревктааа Дрвгендорфа -20 мжг, ара использовании бромкреэолового зеюного - 2 мкг в анализируемом объеме раствора.

Предо а измерения в воздухе - I мг/м⁸ (при отборе 20 а воздуха).

Диапазон измеряемых концентрация в воздухе от I до 2,5мг/м⁸ ара использовании реактива Драгендорфа и от I до 10 мг/м^а при испохьзоваыни бромкреэодового зе юного.

Опредедению ые метают оксалаты, высшие оперты Cg-Cg, цаве-девая кислота, диэтипомин.

Границы суммарно! погреоноста измерения не превышает *25f.

Предельно допустимая концентрация оксамата в воздухе -2 мг/м³.

2. Реактивы, растворы а материалы

Окоамат.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч, свежеперегнанны!.

Гексан, ТУ 6-09-3375-73, хч, свежей ере гнав ны!.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, чда.

Кали! йодиеты!, ГОСТ 3210-77, хч.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, хч.

Висмут азотнокиоды! основной, ГОСТ 4110-75.

Прояваяпи! реагент * I (реактив Драгендор$а). К раствору, содержащему 850 мг основного азотнокислого l лому та в 40 мд дистиллированно! воды ■ 10 мл укауоной киолоты, прибавляют раотвор, о о держа щи! 8 г йодиотого калия в 20 мл воды. Для проявления хроматограмм I мл полученного раствора разбавляют 2 мл укоуо-ыо! кислоты и 10 мл воды. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в темно! склянке в течение 3 недель.