МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XIX

Москва, 1984 г.

176

Приложение 3

Веществе, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим Указаниям

№ пл Наименование вещества    Опубликованные    МУ

1.    Полиоксиамид    ТУ    на метод определения пьип

в воздухе промышленных предприятий. Выпуск 1У.1965 г., стр.165.

2.    Полибензоксаэол    -    "    -

3.    Сополимер стирола и метилметакрилата (Инкар-27)    -    "    -

4.    Сополимер бутилакрилата,    _    ■    _

стирола,метилметакрилата,

аллилметакрилата (Инхар-2?а)

5.    Сополимер винилхлорида,винил-    -    "    -

ацетата и винилового спирта (A-I50M)

6.    Полиоксадказол (ПОД-2)    -    “    -

7.    Сополимер винилхлорида и    метил-    -    "    -

акрилата МА-20

в. Летучие вещества,вцделяпциеся при ТУ на метод определения вулканизации шинной резины (по ^с^Уп”1э71Т^Нстр.60. сумме аминов)

Приложение 4

Перечень

учреждения, представивших методические указания в данный сборник

фотометрическое определение адипиновой Институт гигиены им. и себациновой кислот    Ф.Ф.Эрисмана

Фотометрическое определение бутил-    Университет дружбы наро-

нитрита    дов им.П.Лумумоы

Газохроматографическое определение    Ангарский НИИ гигиены

винилглицидилового эфира этиленгликоля    труда и профзаболеваний

(винилоксаТ

Полярографическое определение вольфрама

Газохроматографическое определение дизтилектриаыина,зтилендиамина,триэти-лентетрамина

Полярографическое определение дивхиа-теллурида

Фотометрическое определение ди(2-»тил-гекскл)фенилфосфата и дифенил(2-этил-гексил)фосфата

Фотометрическое определение 3,4-димвтохси- Институт гигиены труда феиилацетонитрила {гомонитрила)    и    профзаболеваний    АМН

СССР. г.Москва

Фотометрическое определение 3,4-димет-    -    "    -

оксибеиэилхлорида

Фотометрическое определение 2,3-дибром- Одесский медицинский 2-бутен-1,4-диола    институт

Фотометрическое определение 1,2-димет-оксибекэола (вератрола)

Газохроматографичесиое определение дибутилсебацината

Газохроыатографическое определение    Институт    гигиены    труда

дибутилфгалата,диоктилфталата,дибутил-    и профзаболеваний

себацината к диоктиладипината    АМН СССР, г.Москва

Газохроыатографическое определение    ГОСНИИ    ХЛОРЛРОЕКТ.г.Киев

•эолропилхлорекса    филиал

Газохроматогрвфмческое определение    Уфимский НИИ гигиены

кетоэфира    труда и профзаболеваний

I_2

Полярографическое определение титана ВЦНИИОТ ВЦСПС, г.Москва

Фотометрическое определение тиодифе- Донецкий НИИ гигиены тру ниламина    и    профзаболеваний

Фотометрическое определение третичных    - " -

жирных аминов и аминоспиртов Ттриэтил-амина,диметилвтаноламина,диэтилэтанол-амина,триетаноламина)

Фотометрическое определение трифтор- Университет дружбы народ метидфенилмочевины    им.П.Луцумоы

Хроматографическое определение    -    "    -

фецурона

Фотометрическое определение фенилметил-    - " -

мочевины

Фотометрическое определение хлористого Донецкий НИИ гигиены тру, натрия    и    профзаболеваний

Хроматографическое определение хлор- ВНИИ ГИНТОКС, г.Киев ендикового ангидрида

Полярографическое определение хрома ВЦНИИОТ ВЦСПС, г.Москва

Фотометрическое определение цианистого Ленинградский НИИ гигиен! водорода    труда и профзаболеваний

Газохроматографическое определение    Институт гигиены труда и

етилена,пропилена и ацетальдегида    профзаболеваний АМН СССР

г.Москва

I б 5

Рис.I. Общий вид установки реактора в испаритель.

I - реактор, 2 - испаритель, 3 - букса, 4 - штуцер, 5 - кожух испарителя, б - шлаковата, 7 - крышка блока анализатора.

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

Фотометрическое определение адипиновой и себациновой кислот........................ 3

Фотометрическое определение бутилнитрита................ 7

Гаэохроматографическое определение винилглицидилового

эфира этиленгликоля (винилокса)......................... ДО

Полярографическое определение вольфрама........... 13

Газохроматографическое определение диатилентриамина, этилеедиамина, триетилентетрамина....................... 17

Полярографическое определение диетилтеллурида........... 21

Фотометрическое определение ди(2-етмлгексил)фенилфюсфата

и дифенил (2-этилгексил) фосфата.......................... 25

Фотометрическое определение 3,4-диметоксифенилацетоиит-

рила (гомонитрила)............... 30

Фотометрическое определение 3,4-диметоксибензилхлорнда.. 34

фотометрическое определение 2,3-дибром-2-бутен-1,4-

диола.................... 37

Фотометрическое определение I,2-диметоксибензола (вера-трола)................................ 40

Гаэохроматографическое определение дибутилсебацината....    43

Газохроматографическое определение дибутилфталата. дк-октилфталата. дибутилсебацината и диоктиладипината......    47

Газохром&тографическое определение изопропидхлорекса....    52

Газохроматографическое определение хетоэфира............ 55

Гаэохроматографическое определение компонентов бензо» метанольной смеск (метанол,изобутанол.углеводороды).....    60

Хроматографическое определение которана................. 65

Фотометрическое определение канифоли.................... 69

Гаэохроматографическое определение летучих жирных

кислот.................................................. 72

Спектрофотометрическое определение масляного аэрозоля...    76

Полярографическое определение марганца и железа.........    60

Полярографическое определение меди...................... 66

Газохроматографическое определение метанола из бензо-метанольной смеси.................... 90

Фотометрическое определение метурина........ 93

Полярографическое определение молибдена................. 97

изопропилового,н-прпилового, н-бутилового, втор-бутило-вого и иэобутилового спиртов............................ 192

Газохронатографкческое определение З-ннтро-4-хлорбенао-трифторида.............................................. 106

Газохроматографическое определение норборнена и нор-борнадиека.............................................. 109

Газохроматографическое определение окиси углерода....... ИЗ

Полярографическое определение свинца, олова, меди и

кадмия при совместном присутствии....................... Н7

Спектрофотометрическое определение стнромалл............ 122

Газохроматографическое определение тетраэтилсвинца......    125

Полярографическое определение титана.................... 129

Фотометрическое определение тиодифеннламика............. 134

Фотометрическое определение третичных жирных аминов и аминоспиртов (триэтиламина, диметилвтаноламина, диотял-втаноламина, триэтаноламина)............................ 137

Фотометрическое определение трифторметклфенилмочевины...    142

Хроматографическое определение фенурока.................    145

Фотометпическое определение феннлметилмочевинн.......... 150

Фотометрическое определение хлористого натрия........... 153

Хроматографическое определение хлорэндикового ангИдряда. 156

Поляре графическое определение хрома (У1 и Ш)............ 161

Фотометрическое определение цианистого водорода......... 167

Газохроматографическое определение этилена, пропилена и ацетальдегида......................................... 171

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санйтарном контроле.

ВЫПУ&Х Х}Х

Редакционная коллегия: Кузьминых А.И., Македонская Р.Н., Овечкин В.Г.

Л-79263 ОТ 2В. 10.83г.____.Зак. 1943 Тир.    1000

Типография Министерства Здраворхранения СССР.

156

УТВЕРВДАЮ

Заместитель Главного государственного сатрвшгогр врача СССР ШД0Г А.И.ЗАИЧЕНКО

Ж^щ««гф.У*& г.

ш &<?■/£'-&

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЯОРЭВДИКОВОГО АНГИДРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

СдКб¹^    ^М    “    ³⁷⁰*⁰¹

Хлорэндиковый ангидрид (Х2Д-ангидрид) - 1,4,5,6,7,7-гексахлор-бкцикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновый ангидрид - крястажянче-сков вещество белого цвета с Т.плавления 238°С. Летучесть невначи-тельна. ХЭД-ангидрид растворим в большинстве органических растворителей, гигроскопичен, полностью гидролизуется горячей водой с образованием хлорввдиковой кислоты. В воздухе рабочей зоны находится в виде аэрозоля, пыли.

I.Характеристика метода

Определение основано на превращении хлоревдикового ангидрида в хлорэцдиковуш кислоту и образовании соединения последней с азотнокислым се эбром, окрашенного на тонкой слое силикагеля в серочерный цвет.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр .

Предел измерения - 2 вкг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе - 0,1 Ш’/м³(при отборе 20 л воздуха)

Диапазон измеряемых концентраций: от 0,1 до 1,0 мг/ы⁹.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +25/6.

Определение не мешают малеиновый ангидрид и гексахлорбутадиен.

157

Предельно допустимая концентрация хлореедикового ангидрида в воздухе - I мг/м⁸.

2.Реактивы, растворы я материалы

Кислота хяорзндшсовая, хч.

Стандартный раствор хяорецдиковой кислоты с концентрацией 100 ихг/мл готовят растворением 10 мг вещества в дяетяловои ефире в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение года.

н-Гексан, ТУ 6-09-3375-73, хч.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76, чда.

Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77, чда.

Кальций сернокислый, ГОСТ 4203-75, цца, прокаленный при 160°С в течение 6 часов.

Эфир для наркоза, перегнанный.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.

Аыыиак водный, ГОСТ 3760-79, чда, 25/С-ный раствор.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, хч.

Хлороформ, ГОСТ 3160-51, хч.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, хч.

Подвижная фаза: н-гексан-диэтиловый эфир-уксусная кислота (50:50:2) по объему.

Цроявлящий реактив: в мерную колбу на 100 мл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной воды, 7 мл аммиака и доводят до метки ацетоном.

Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, или К, ТУ 6-09-2523-72.

Пластинки для тонкослойной хроматографии типа "Смлуфол’ЧЧССР), размерами 15x16 см.

Фильтры АФА-ХА-20.

3.Приборы и посуда

Аспирационное устройство.

15Ь

Фильтродерхатели.

Ротационный испаритель ИР-IM, ТУ 25-II-9I7-74.

Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.

Холодильник стеклянный лабораторный, ХПТ, ГОСТ 9499*70*

Воронки делительные, емкостью 250 мл*

Насос вакуумный стеклянный водоструйный, ГОСТ 10696-75.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10э6э-6Э.

Колбы мерные,ГОСТ 1770-74 , емкостьв 100 мл.

Михропмпетхн, ГОСТ 20292-74 , емкостью 0,1 мл.

Шприцы медицинские, емкостьв I мл.

Пластинки стеклянные размером 9x12 см.

Сито капроновое, 100 мая.

Пульверизатор стеклянный.

Источник УФ света БИО-1, ТУ 3-3-1304-75.

4.Проведение намерения Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью I л/мян аспиряруют через фильтр АФА-ХА-20, укрепленный з фильтродеркателе. Двя определенна 1/2 ЦДК необходимо отобрать 4 л воздуха. Срок хранения проб - 3 суток.

Условия анализа Приготовление хроматографических пластинок

10 г измельченного и просеянного черев сито (100 нем) силикагеля я I г сернокислого кальция смеоивавт с 50 мл дистиллированной води в течение 10 мин. 5-7 г сорбционной массы равномерно наносят на одну пластинку, которую затеи сунет при комнатной температуре в течение 12 часов, активирует в сушильном ихафу при t20°C в течение I часа и хранят в вхсикаторе над слоем хлористого кальция.

Фильтр извлекают ив дерхатела, переносят в стакан влх фарфоровую чамну, заливают 10 мл сыеск хлороформа к афира (1:1) к оставляет на 10 мин, помеянвал стеклянной палочкой. Растворитель сливают

159

в колбу на 150 мл_t8 фильтр еще рае промывают (10 мл) смесью растворителей. Затеи растворители упаривают в токе воздуха досуха. В колбу приливают 20 мл дистиллированной воды, 0,5 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане е обратным холодильником в течение 0,5 часа. Затем после охлаждения холодильник смывают 10 мл афира и смесь ефира и воды количественно переносят в делительную воронку. ХЭД-кмслоту екстрагируют эфиром (5x40 мл). Эфирный экстракт сумат над беэводиш сульфатом натрия (5-10 г) в течение 30 минут при периодическом встряхивании,отфильтровывают и упаривают растворитель на ротационном испарителе до объема 0,3-0,5 мл. Остаток количественно переносят на хроматографическую пластиниу с помощью микропипетки или медицинского шприца на I мл.

На ету же пластинку наносят I, 5 и 10 мкг ХЭД-кислоты в виде стандартного раствора (0,01, 0,05 и 0,1 мл) и хроматографируют в системе растворителей н-гексан-диетиловый ефир-ухсусная кислота (50:50:2). Для хроматографирования иепольэуют насыщенную камеру.

Для насндения стенки камеры обкладывают фильтровальной бумагой, которая касается смеси растворителей и пропитывается. Через 2 часа быстро открывают крыжу камеры и помещают пластинку для развития хроматограммы. После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу.

Для обнаружения ХЭД-кислоты пластинку обрабатывают проявляющим реактивом, сушат и облучают УФ светом в течение 10-15 минут.

При наличии в пробе ХЭД-кислоты на пластинке проявляется серо-черное пятно на белой фоне с величиной 2^*0,32+0,01. Хроматограмма устойчива в течение 3-5 суток.

Оценку количества ХЭД-кислоты на хроматограмме проводят путем сравнения площади пятен стандарта с пятном пробы (определяют с использованием промасленной миллиметровой бумаги). Джя холнчест-

160

венного определения ХЭД-кислоты на хроыатограшах может быть использован денситометр либо спектрофотометр для хроматограмм фирмы "Оптом" (ФРГ). Для получения хроматограш могут быть использованы также пластинки с тонким олоем силикагеля ЛС 5/40 или пластинки "Силуфол".

Содержание ХЭД-ангидркдя в мг/м⁸ воздуха (X) вычисляют по

где:    •S'j-    площадь    пятна    стандарта    ХЭД-кислоты,    им^{

-Sg- площадь пятна ХЭД-кислоты в пробе, мм^; а - количество стандарта ХЭД-кислоты, мг;

I^q- объем воздуха, я, отобранный для анализа и приведенный к стандарта* условиям по форщуле (ем,приложение I)

174

Приложение I

Приведение объема воздуха ж стандартна* условиям проводят по следующей формуле:

iL, Xtim.+m-?.__;

²⁰ (273 +f) . 101,33

где:    14-    объем воздуха, отобранный для анализа, л.

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа-760 мм рт. £*- температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета V^q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить 1/* на соответствующий коэффициент.

КОЭФФИЦИЕНТЫ    Приложение    2

для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°С и атмосферное давление 101,33 кПа

Давление Рэ кПа

с 97,33 97,86 98,40 96,93 99,46 100 100,53 101,06 101,33 101,86 102,40 -30 I.I582 I.I646 I.I709 I.I772 I.I836 I.I899 I.1963 1.2026 1.2058 1.2122 I.2185 -26 I.I393 I.I456 I.I5I9 I.1581 1.1644 I.1705 I.I768 I.I83I I.I862 I.I925 1.1986 -22 I.1212 I.1274 I.I336 I.I396 I.I458 I.I5I9 I.I58I I.1643 I.I673 I.I735 I.I795 -18 I.I036 I.1097 I.1158 I.I2T8 I.I278 I.1338 I.I399 I.I460 I.I490 I.I55I I.I6II -14 1.0866 1.0926 1.0986 I.I045 I.II05 I.II64 I.I224 I.I284 I.I3I3 I.I373 I.I432 -10 I.070I 1.0760 I.08I9 1.0877 1.0936 1.0994 I.I053 I.1112 I.II4I I.I200 I.1258 -б 1.0540 1.0599 1.0657 I.07I4 1.0772 1.0829 1.0887 1.0945 1.0974 I.I032 I.I089 -2 1.0385 1.0442 1.0499 1.0556 I.06I3 1.0669 1.0726 1.0784 I.08I2 1.0869 1.0925 0 1.0309 1.0366 1.0423 1.0477 1.0535 I.059I 1.0648 1.0705 1.0733 1.0789 1.0846 +2 1.0234 I.029I 1.0347 1.0402 1.0459 I.05I4 I.057I 1.0627 1.0655 I.07I2 1.0767 +6 1.0087 I.0I43 I.0I98 Г.0253 1.0309 •1.0363 I.04I9 1.0475 1.0502 1.0557 I.06I2 +10 0.9944 0.9999 1.0054 I.0I08 I.0162 I.02I6 1.0272 1.0326 1.0353 1.0407 1.0462 +14 0.9806 0.9860 0.9914 0.9967 1.0027 1.0074 I.0I28 I.0183 1.0209 1.0263 I.03I6 +18 0.9671 0.9725 0.9778 0.9830 0.9884 0.9936 0.9969 1.0043 1.0069 I.0I22 I.0I75 +20 0.9605 0.9658 0.97II 0.9763 0.9616 0.9668 0.9921 0.9974 1.0000 1.0053 I.0105 +22 0.9539 0.9592 0.9645 0.9696 0.9749 0.9800 0.9853 0,9906 0.9932 0.9985 1.0036 +24 0.9475 0.9527 0.9579 0.9631 0.9683 0.9735 0.9787 0.9839 0.9665 0.9917 0.9968 +26 0.9412 0.9464 0.9516 0.9566 0.9618 0.9669 0.9721 0.9773 0.9799 0.9851 0.9902 +28 0.9349 0.9401 0.9453 0.9503 0.9555 0.9605 0.9657 0.9708 0.9734 0.9785 0.9836 +30 0.9288 0.9339 0.9391 0.9440 0.9492 0.9542 0.9594 0.9645 0.9670 0.9723 0.9772 <34 0.9167 0.92IB 0.9268 0.9318 0.9368 0.9418 0.9468 0.9519 0.9544 0.9595 0.9644 +38 0.9049 0.9099 0.9149 0.9198 0.9248 0.9297 0.9347 0.9397 0.9421 0.9471 0.9520