государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями РАСТЕНИЯ И СОРНЯКАМИ ПРИ мех СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОДЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОЗ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВКЕшНЕЙ СРЕДЕ

Часть XI

Москва - 1961

Государственная комиссия по химичеоким средствам борьбы вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаоть Х1-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1981

Стр.

6* Методические указания по определению остаточных количеств рицида "П" в рисе и водо газожидкостной

хроматографией -................. 93

7. Методические указания по определению матилнитрофооа,

фенитрооксона и п-нитрокреаола в зерне и продуктах переработки зерна методом хроматографии в тонком

слое....................... ЮЗ

8. Энзимно-хроматограбический метод определения фоо-фороргэничоских пестицидов в раотителышх продуктах и биосуОстратах .................. 109

тонком слое.................... 118

2.    Методические указания но определению остеточных ко

личеств гербицида малорано в почвах о различным содержанием гумуса методом TGX........... 124

3.    Методические указания по определению остаточных количеств HE-I66 в огурцах хроматографией в тонком

сдое и фотометрическим методом .......... 129

4.    Методические указания по определению остаточных количеств теидекса в воде и почве.......... 136

5.    методические указания по опр делению ФДН    -ди-

ывтмл-Ж-(З-хлорфонил)-гуанидиаа) в огурцах и воде методом тонкослойной    хроматографии ........ 139

6.    Методические укззаиия по определении дитана М-45 в

продуктах питания растительного происхождения и воде ........................ 149

П. Гетероциклические соединения

7.    Методические указании но определению базаграна в

воде, почве, зерне и    растительном    историале ....    152

УЪ

Cip,

6. Uti то диче окне указания по определению фунгицида бай-летона методом ТСХ в почве, корнях,зеленых листьях,

плодах томатов и огурцов..........’.    .    .    159

9. Методические указания по газохидкостно-хроматографическому определению бентазона в почве ч растениях 166

10.    Методические указания по определению диквата в се

менах подсолнечника и масле из семян подсолнечника опектрофотометричеоким методом .......... 174

11.    Методические указания по определению метазина в во

де, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком одое сорбента....... 181

12. Методические указания по определению остаточных количеств симм-триазиновых гербицидов (симазинэ, ат-разина, проказина, промо трина, семерона, меэорэни-ла, метазина, метопротрина) в почве гээожидкоотной

хроматографией .................. 188

13.    Мотодичеокие указания по определению котофора в семенах хлопчатника методом хроматографии в тонком

слоо....................... 198

14.    Мотодичеокие указания по определению ронстэрт (ок

сидна зона) в рисе методами газовой и тонкослойной хроматографии ................... 205

15.    Методические указания по определению тачигьренэ в

вода методом тонкослойной хроматографии ...... 209

1C Методические указания по определению тербацилэ в эфирных маолэх и эфиромасличном сырье методом газожидкостной хроматографии ............. 214

17.    Мотодичеокие указании по определению трифорииэ в

воде....................... 220

18.    Методические указании по определению остаточных ко

личеств текто(тиабанда зола) в картофеле и свекле тонкослойной хроматографлей............ 227

19.    Методические указания но определению остаточных ко

личеств фона зоне в почве, воде, свекле и растительных обьоктах газожидкостной    хроматографией ....    234

Прочие пеотигиды

I. Методические указания по определению остаточных.

количеств хлората магния полярографическим ue-wov ••• 2чЗ

2.    Методические указания по определению нортроаа в

ьодо, черноземной почве и сахарной свекле ............ 2**8

3.    Методичеокие указания по определению содержания

общой ртути в **чсе, яйцах, рыбе, молочных продуктах, ПОЧВ", .....*..................................Zj'J

Бактериальные пестициды

1.    ?Летодические указания по определению микробиологи

ческих инсектицидов не прямым иммунофлюореогентним методом ..............................................268

2. U*годические указания по определению виталичина А

j воздухо м'етодом тонкослойной хроматографии.........276

3* Методические указания по определению полиэдров» вируса ядерного полиэдроза капустной совки на растительных объектах иыыунофлюоресцентным методом ....... 260

тов в воде, почве и растительном материале ......... 289

2. Методические указания по ^пределе*чю актеллика

растительной продукции, почве и воде ................. 296

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-иоследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токоикологичеоких лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пео-тицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде*

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомио-сии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и оорнпками при МСХ СССР. (Председатель группы экспертов М.А.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования оанэпидслужбы ИМПиТМ им.Е.И.Ыарциновокого и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минэдрава СССР.

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Главного государственного оанитарного врача СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению нитрохлора и префорана в эфирных мас.:ах и эфиромасличком сырье методой газо

жидкостной хроматографии

I. Характеристика анализируемых героицидов

Нитрохлор - отечественный гороицид, рекомендованный для борьбы о оорняками на велфое мускатном.

Химическое названио: z' , V - дихлорфегил - 4 - нитро--фекиловый

эфир

Эмпирическая формула: Cj₂ ^н7 Oj CI₂ М

Физико-химичаокие овойства: оветло-келтсе кристаллическое вещество, температура плавлоиин 70-71°. Раствор/.мость в водо при 25°С -0,8 иг/л. Хорошо растворим в ацетоне, бензоле, диоксоне, четырох-хлористом углероде, хуже в спиртах, ЛД^ - для крыс - 3050 мг/кг.

Концентрат эмульсии о содержанием д.в. китрохдора 25# иопольэу-етоя при внесении по вегетнрующим растениям.

Нрефоран - героицид фирмы СиОа-Гейги^ рекомендованный для оорьбы о оорнпкаии на шалфее мускатном.

Химическое названии: 2 , ^ ~ дииитро-4-трифторыотид-дифоииловыИ

Эфир

Нол, масса 326,21

Эмпирическая формула: ^СХЗ "7 °5 “г ^F3

Физико-химические овойства: светло-желтое криоталлическое веде-отво, xcunupaTjpa плавления 91,6 - 92,2°С. Трудно раствориотоя в вода, хорошо растворим в ацетоне, бензоле, ксилоле, димотилформа-миде, спирте. ДД₅₀ для крыс - IOOOO мт/кг.

Концентрат эмульсии с содоржаииом д.в. профорана 30% используется при внесении по воготируюарш растонинм.

2. Методика определения нитрохлора и ирефорана в эфирном масле и эфи романтичном сырье

2.1.    Основные положонин.

2.1.1.    Принцип метода. Катод основан на извлечении нитрохлора и пр форана из растительного образца ацетоном с последующ.м перераспре- ^е делением из ацетоно-водной среды в н-гексан, очистке гексановых экстрактов растений и растворов эфирного масла концентрированной оерной кислотой и определении методом ТлХ о детектором постоянной окорости рекомбинации.

2.Г.2. Метрологическая характеристика метода.

Предел обнаруления: иитрохлооа - 0,1 мг, прафорана - 0,2 мг.

Предел обнаружения нитрохлора в шалфейном масле - 0,01 мг/кг₍ в эфиромаслпчном сырьо - 0,002 мг/кг.

Предел обнаружения прафорана в шалфойном масле - 0,02 мг/кг, в эфир о нас личном сырье - 0,004 мг/кг.

Процент определения нитрохлора в шалфейном масло - 80,4%. Стандартное отклонение при п а 19 - 1,88%.

Процент определения профорана в шалфейном «*сле - 82,1 %. Стандартное отклонение при п « 19 - 1,91%.

Процент определения нитрохлора в растении шалфеи мускатного-75,7%. Стандартное отклонение при п= 19 - 1,72%

Процент определения профорана в растении шалфея мускатного -78,3%. Стандартное отклонение при п а 19 - 1,53%.

2.1.3« Избирательность метода.

Прочие рекомендованные на шалфее пеотициди: хлорофос, диурон, которая, прометрин определении но мешают.

9

2.2. Реактивы и растворы

-    Ацетон - х.ч.

-    Гексен - х.ч.

-    Серная кислота конц. * х.ч.

-    Сульфат натрия безводный - х.ч.

-    Азот оообой чистоты (газ-носитель)

-    Стандартные растворы препаратов в ацетоне - 0,5 мкг/мл

5/» оиликона Srl-ЗО нанесенного на хроматонс -л' - АН), оиланизиро-важный JlllCS (0,16-0,20 ми)

5% оиликона ХЁ-60, ионеоенного на хроматон -j. - А^ , оиланиаиро-ванный ДМС5 (0,16-0,20 мм)

2.3.    Приборы, аппаратура и посуда

-    Хроматограф Цвет-106 о детектором постоянной скорости рекомбинации

-    Ыикроишриц МШ-Ю - 10 мкл

-    Ротационный испаритель PvO - 6** или эквивалент

-    Гомогенизатор - тип 302 либо эквивалент

-    Аппарат для встряхивания - АПУ иди эквивалент

Используется стандартная химическая пооуда из отекла (колбы Ьун-зена, Эрленмейера_#воронки Б-юхнера, химические и делительные, пипетки и др.) выпуокаемая отечественной промышленностью.

2.4.    Подготовка к определению

Органические раотворители перед начало-; работы необходимо очистить и перегнать, оульфот натрия прокалить при температуре 300-400^ Хроматографическая колонка и детектор кондиционируются в режимных уелоаиих в тичииие 2-Х-х часов.

2.5. Ход анализа

2.5.1. Отбор образцов. Отбор проб на анализ производится в соответствий о "Правилами отбора проб на инализ пестицидов". Отсйрают 50 г овохособранной золеной массы и I г эфирного масла швлфея мускатного.

10

2.5.2. Проведение определения.

2.5.2.1.    Эфирное наело шалфея мускатного. Навеоку 10 г растворяют в 50 нл н-гоксона. В делительиой воронке енк. 250 ил гексановый раствор проиывают концентрированной серной кислотой 3 х 30 нл. Верхний гексановый олои пропускают черев безводный сульфат натрия

в коническую колбу еыкостью 100 ил. Серную кислоту ообирают в колбу емкостью 250 ил и через 1,5-2 чиса снова отделяют гексановый олой, который присоединяют к основному раствору. Объединенный гек-сановыи раствор упаривают досуха на ротационной испарителе при температуре бани 50°С. К сухому остатку :.о отенкам колбы прибавляют I мл н-гекоана закрывают и встряхивают колбу. В иоларитель хроматографа вводят 2 мкл раствора.

2.5.2.2.    Эфиромасличное сырье шалфея мускатного. Навеску - 50 г гомогенизируют о 200 мл ацетона в т.огенизаторе ■ течение 15-

20 мин. со скоростью 8ULKJ оо/мин встряхивают 30-40 мин. Экстракт фильтруют через бумажный фиЯьтр в колбу емкостью 500 мл. Стакан гомогенизатора проиывают 3 х 20 ил ацехоиоы и через фильтр промывной ацетон присоединяют к основному экстракту. Упаривают ацетоновый экстракт ви водяной бане при температуре 50°С до 10 мл. Остаток качественно переносят в делительную воронку оик. 500 ил, прибавляют 200 ил дистиллированной воды и реэкстрогируют нигрохлор и профораа 3 х 30 мл н-гексонои. Объединенный гексановый экстракт сушат, пропуокая через безводный сульфат натрия и на делительной воронко проиывают концентрированной сорной кислотой 3 х 30 мл. Дальнейший ход анализа аналогичен вышеописанному для эфирного масла шалфея.

2.6. Обработка результатов анализа

Количественный расчет препарата в анализируемой навеоке п₄ вводят но следующей формуле:

^{Х с} "id vi” • ^А* ^гдо:

X - количество препарата d пробе, мг/кг И - высота пика препарата в анализируемой пробе, мм V, - объем аиализируомой пробы, мл V,- объем инъектируемой пробы, мкл к - навеска, г

К - калибровочный коэффициент, который определяется по следующей

II

Условия хроыатографичеокого разделения

• Колонка : 5 % SE - 30 : 5 % ХЕ ~ • Размер колонки, ми 1000 х 3 1000 х Материал колонки стекло отекло Форма кол1 ики опкраль спираль Расход газа-носит^-еля, мл/мин через колонку 60 60 На поддув детектора мд/мин 150 150 Температура ®С: испарителя 200 220 термоотата холонок 200 200 термостата детекторов 240 240 Хроматографируемый объем, мкл 2 2 Время удерживания нитрохлора, мин 6,73 11,75 Время удерживания префорана; мин 5,33 25,25 Число теоретических тарелок для нитрохлора 154 552 Число теоретических тарелок для ггрефорана 132 564 ЕбТТ для нитрохлора 6,49 1,81 ВЭТТ для префорана 7,58 1,77 Линейный динамический диапазон для нитоохлара , *-*г 0,1 - 5 Линейный динамический диапазон для префорана,нг 0,2 - 1,2

Р'

фориуле:

^к “-f- ⁺сЬг +СТГ ⁺ СТГ ) • ^гдв

Н-,Н₂;Н₃;Н₄ - виоота пиков стандартного раствора препаратов» ъш - объемы стандартного раотвора препаратов, вводииые в хроматограф, икл С - концентрация стандартного раотвора 0,5 мг/кг

Содержание иикроколичоотв нитрохлора и префорана в пробах вычисляют как среднее их трех параллельна определений.

2.7. Авторы

Иятодика разработана во ВНИИ эфиромасличных культур о тарани научным, сотрудникои лаборатории гербицидов Барановым Ю.С. БрьшаойЕ.А. под руководством кандидатаоельокохозяйотвонншс неук Хидик Л.А.

13