МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕГ’АЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

Химико-аналитические методы

Инструкция № 89-Х

СВИНЕЦ

МОСКВА

1969

Выписка из приказа ГГХ СССР 229 от 18 мая 1964 года

7. Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. И» 998;

в) взделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение ft> 3, § 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный Совет но аналитическим методам при ВИМСе

Химико-аналитические методы

Инструкция № 89-Х

КОМПЛЕКСНОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА в СВИНЦОВО-ЦИНКОВЫХ и ДРУГИХ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ РУДАХ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья

(ВИМС)

МОСКВА. НИИ) г.

В соответствии с приказа! Госгеолкома СССР № 229 от 18 мая 1964 г. инструкция № 89-Х рассмотрена и рекомендована Научньи Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - Ш категория.

( Протокол )'£ 16 от 14.У1.69 г.)

Председатель НСАМ    В.Г.    Сочованов

Председатель секции химико-аналитических методов    К.С.    Пахомова

Ученый секретарь

Инструкция № 89-Х рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР № 229 от 18 мая 1964 г.Науч-ным Советом по аналитическим ме -годам / протокол К? 16 от 23 июня 1969 г./ и утверждена ВИМСом с введением в действие с I сентября 1969 г.

КаШЛБКСОНОМЕТРИЧБСХОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В СВИНЦОВО-ЦИНКОВЫХ И ДРУГИХ ПОШЕТАЛЛИЧВСКИХ РУДАХ^х)

Сущность метода

Метод основан на способности свинца образовывать с комплексоном Ш прочное растворимое внутрикомплексное сое -динение:    РЬ^{1 2}*    +    Н₂3¹"=    [РЬЗ]¹’-»-    2Н*.

Свинец титруют комплексоном Ш при pH = 5-6, В качестве буфера применяют раствор ацетата аммония, подкисленный уксусной кислотой Индикатором служит ксиленоловый оранжевый, образующий со свинцом окраоенное соединение.Это со -одинение,менее прочное, чем комплекс свинца с комплексоном Ш, разрушается, и в точке эквивалентности окраска раствора переходит от красно-фиолетовой к чисто желтой.

Определению свинца мешают цинк, кадмий,медь, марганец, никель, кобальт, так как эти элементы титруются коыплексо -ном Ш в тех же условиях, что и свинец.

Определению свинца мешают также железо И, алюминий и другие элементы, которые в условиях титрования свинца обра -зуют осадки гидроокисей.

Для отделения от мешающих элементов свинец выделяют в виде труднорастворимого сульфата вместе с нерастворимым остатком¹. Сульфат свинца извлекают из осадка раствором аце -тэта аммония.

К? 89- X

Если в пробе присутствует барий, то в равтворе вместо сульфата свинца может образоваться двойная сернокислая соль свинца и бария, из которой раствором ацетата аммония суль -фат свинца полностью не извлекается ³*⁶. В этом случзе нужно сначала отделить барий в виде сульфата, удержав свинец в солянокислом растворе. Поэтому при разложении сульфидных РУД, содержащих сульфат бария,в раствор вводят хлорид натрия^ двойная соль сульфата бария и свинца не образуется, и сульфат бария отделяется от свинца Если в руде присутствует растворимый в слабых кислотах карбонат бария /витерит/, то кроме хлорида натрия в раствор добавляют несколько ка -пель разбавленной серной кислоты.

Метод рекомендуется для анализа свинцово-цинковых и других полиметаллических руд с содержанием свинца от 2% и выше.

Таблица I

Допустимые расхождения*

Реактивы и материалы

1.    Кислота азотная, d 1,40^х^

2.    Кислота серная, разбавленная 1:1 и ный раствор.

3.    Кислота соляная, d 1,19 и 1-2%-ный раствор.

4.    Аммиак, разбавленный 1:1.

5.    Аммоний роданистый,10%-ный раствор.

6.    Аммоний уксуснокислый,20%-ный раствор, подкислен -ный уксусной кислотой.

7.    Натрий хлористый ⁴

К? 89 - X

8.    Раствор свинца, 0,02 М . Навеску 4,1442 г ыеталли -ческого свинца растворяют при нагревании в 50 мл азотной кислоты 1:1. Раствор охлаждают, разбавляют водой до 100—

150 мл и кипятят до удаления окислов азота. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу на I л и доливают водой до метки. I мл раствора содержит 0,0041442 г свинца.

9.    Коиплексон Ш /грилон Б/, 0,02 М раствор. Навеску 8 г комплексона Ш растворяют в 200-250 ил воды, если нужно фильтруют ,переносят в мерную колбу на I л и доливают водой до метки.

Для установки титра 0,02 М раствора комплексона Ш от -бирают в стаканы аликвотные части /25 мл/ 0,02 М раствора свинца, прибавляют по 10 мл серной кислоты 1:1 и упаривают до выделения паров серной кислоты. Охладив, обмывают стен -ки стаканов водой, снова упаривают и далее поступают как в ходе анализа.

10.    Вода сероводородная.

11.    Ксиленоловый оранжевый,1#-ная смесь с нитратом калия.

Ход анализа Разложение пробы

Руды, не содержание бария. Навеску 0,5 - I г помещают в стакан на 300 мл, приливают 15-20 мл соляной кислоты d1,19 и кипятят до тех пор, пока объем раствора сократится до 5-7 мл. X остывшему раствору прибавляют 7-10 мл азотной кислоты d 1,40 и нагревают до прекращения выделения окислов азота. Раствор охлаждают, прибавляют 10 мд серной кислоты 1:1 и упаривают до появления паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают.

Руды, содержащие барий. Навеску 0,5-1 г помещают в стакан на 300 мл, приливают 15-20 мл соляной кислоты d 1,19 и кипятят до тех пор, пока объем раствора уменьшится до 5-7 мл. К остывшему раствору прибавляют 7-10 мл азотной кислоты d 1,40, 2-3 г хлористого натрия и выпаривают почти досуха. Прибавляют 5-6 мл соляной кислоты d 1,19 и кипятят не - ³

№ 89-Х

сколько минут.Если проба содерзит не тяжелый шпат, а угле -кислый барий / окисленные руды/, то прибавляют несколько кегель сераой кислоты 1:1.

Раствор, содержащий не более 5-6 мл соляной кислоты dl, 19.разбавляют горячей водой до 100 мл и кипятят до полного растворения хлористого свинца. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр и промывают горячей водой,содержащей

1- 2£ соляной кислоты, до исчезновения реакции на свинец /проба с сероводородной водой/. Фильтрат выпаривают до неболь -того объема /несколько мл/» прибавляют 10 мл серной кислоты 1:1 и продолжают выпаривание до появления паров серной кис -лоты. Обмывзют стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления паров серной кислоты.

Выделение и определение свинца

К сернокислому остатку, полученному одним из указанных выше способов, приливают 70 мл воды и кипятят Х5-20 минут. Стакан с раствором помещают в ванночку с проточной водой на

2- 3 часа или оставляют до следующего дня. Осадок сульфата свинца С в РУДах, не содержащих бария, вместе с иерасгвори -ыым остатком ) отфильтровывают через плотный фильтр / с си -ней лентой) с добавкой фильтробумэнной массы.

Осадок промывают 2%- ной серной кислотой до исчезновения реакции на железо / проба с раствором роданистого аммо -ния/ и два раза водой. Промытый осадок вместе с фильтром переносят обратно в стакан, в котором осаждали свинец, ворон -ку промывают 35-40 мл 20J&- ного раствора уксуснокислого аммония и раствор нагревают до температуры, близкой к кипению. При этой температуре раствор оставляют на бане на 15-20 мин. периодически перемешивая его вращательные движением.

Раствор охлаждают, разбавляют водой до 150-200 мл и добавляют на кончике шпателя индикатор ксиленоловый оранжевый. Цвет раствора должен быть красно-фиолетовые: если он розового цвета, то добавляют по каллш аммиак 1:1 до появления красно-фиолетовой окраски.

Раствор титруют 0,05 М раствором комплексона Ш до перехода окраски в чисто желтую.

6

К? 89-х

Вычисление результатов анализа. Содержание свинца в исследуемом материале вычисляют по формуле;

% Р8 =    -    .    100,

Н

где Т - титр раствора комплексона Ш, выраженный в г/мл свинца;

А - объем раствора комплексона Ш, израсходованного на титрование,мл;

Н - навеска, г.

Литература

1.    Инструкция по внугоилабораторному контролю точности /вос

производимости / результатов количественных анализов рядовых проб полезных ископаемых, выполняемых в лабораториях Министерства геологии СССР* ВИМС.МЛ968.

2.    Каролев А.Н.,Койчев М.К. Комплексонометрическое определе

ние свинца с применением индикатора ксиленолоранжа и метилтимолблау. Завод.лаборат. 25,5,546 (1959).

3.    Лурье Ю.Ю. Тараторин Г.А. Определение свинца в прнсутст -

вии больших количеств бария. Зав.лаборатор.9, 5-6,522,

4. Пршибил Р. Комплекссны в химическом анализе. Из-во Kl.ll. I960 г.

5* Файнберг С.Ю.Филиппова Н.А.Анализ руд цветных металлов* Металлургиздат,М.1963.

6. MeidelJ.Die Trermung dLee Bleis топ Ba,Sr und Ca mlt

Aaunonacetat. 2.anal.Chemie, Bd 83, H.1-2, S. 36(1931).

7

Сдано в печать 22/УП-69г.Подп.к печ. I5/X-69 г. Л'гёТЗЗ Заказ 69. Тирах 1000 экз

Ротапринт ОЭП ВйМСа

1

х)    хшико-аналигическимл    лабораториями    ЦНИГРИ

2

3

4

х) d - относительная плотность.