МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Химико-аналитические методы

Инструкция Ж 30 - X

СВИНЕЦ

МОСКВА-1866 г.

Выписка из приказа ГГК СССР к 229 от 18 пая 1964 года

?.Министерству геологии и охраны недр Казахсхой ССР, главным управлениям и управлениям геологии ч охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-ьсслеаозательскии институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

з) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применить методы, рекомендованные ГОСТами, а тскже Научным советом, по мере утверждении последних ШСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утверндекных ЕИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 195А г. £ 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоявши приказом требований к приыэне-нию наиболее прогрессивных методов знвлиза.

Приложение $3, § 3. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разреяается только эотогра-фичееккм или электрографическим путем.

» ЗС - X

Стенки стакана ссылают кебольвим холичеотьом солинсй кислоты I:1C и затем промывают колонку соляной кислоте/ 1:10 (100 мл).

Свинец элюируют в стакан емкостью 200 ил соляной кислотой 1:1200.

Раствор выпаривают на плитке досуха, по охлаждении к остатку прибавляют 100 мг аскорбиновой кислоты и ацетатный раствор. При содержании свинца менее 0,5£ прклиЕас?

10 или 2о мл аастатного раствора, при содержании донца Сельве O_fS' - 50 или 100 мл^х^. Ацетатный раствор отмеривают точно пипеткой. После растворения аскорбиновой кислоты добавляют несколько капель аммиака до перехода окраски раствора из желтой ъ голубую (рН«8). Раствор переносят в электролизер, предварительно ополоснув егс тем яе раствсром (2-3 мл), и через 5 минут поляреграфп-руют в пределах приложенного напряжения поляризации от 0,2 до 0,8 з (НХЭ).

Ьысоту полярографической волны измеряют по вычерченной подпрограмме.

Содержание свинца находят по градуировочному построенному по данным п ол ярографи роь а кия серии эталона растворов с заданной концентрацией синица.

Для приготовления серии эталонных растворов в 9 стаканов емкостью по 20С мл вводят с notions калиброванной бюретки определенные (рассчитанные) объемы типового раствора, содержащего I мг свинца г I мл, сслорохло выпаривают раствора досуха и далее поступок? так же, хек и

х) Г;ри содержании здипць 0 еле а О, Ь<> можно тнкже использовать для егс определения солянокислый рзствзп (су.инструкцию НСА* V 29-Х;.

К? 30 - X

с раствором после элюирования свинце из колонки, доводи растворы до такого хе объема, как и испытуемый раствор.

При полярографировании температура испытуемого рас^ вора должна быть одинакова с температурой, при которой полярографировались эталонные растворы.

Содержание определяемого элемента вычисляют по формуле:

я. юоо

где:

-    найденная по калибровочному графику искомая концентрация свинца, мг/шг,

-    объем раствора, подготовленного к полярогра-Фированис, -la:

-    навеска пробы, г.

Г? 30 - X

Литература

1.    Изменения и дополнения к ^гВременлоЯ инструкции по гкутрилаборзтогному контроле МГ и ОН СССР",1962-

2.    Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арсф. ева Т.В. Полярографический анализ. Г>схиииэдат, 1909.

3.    Сборник "Методы химического анализе минерального сырья" (полярография). Вып. 2.Госгеслтсхиэдат, 19Ьс

4.    Сочеваноъ В.Г., йонемунская :Л.А. Методы определения свинца ь рудах. Госгеолтсздядат, 1952.

Ь. Сочеванов З.Г., Шмакова Н.В. Электролит для высокочувствительного определения свинца полярографическим методе*:. Сборник '•Спектральные и химические методы анализа материалов". Металлургиздат* Москва, 1Г64.

0. Ссчевснон ь.Г_## ^маково 11.5., Мартынова Д.Т., Носова i .А. Перспектива применения акиокного обмена к полдсографкческому анализу минерального сырья. Зав.

Лоб. Г *>,422, I960.

Технический редактор Л.1!,’\орошева Корректор Л.Д.Шалмня

ОЭП ВИМСа

Сдано в печать ?8.П.б6г. Подписано к печати 7.Л,66г. Заказ * ч9 ЛЫ'»14 Тирах 900 экз.

Москва , Сторомонетный пер,,29

КЛАССИФИКАЦИИ

лаборатории методов анализа минерального сырья по их неэ-г нсчекию и достигаемой точности

£5™! Наименование! - ^ория| анализа

Назначение внааиза

амали за

Точность по сравнению ;Коэффи-с допусками внутрила- ;циент к бооаторного контроля допускам

I.

П.

Особо точный Арбитражный анализi Средняя ошибка в 3 раза анализ    анализ эталонов меньше допусков

Полный анализ

Полные анализы горних пород и минералов.

Точность анализа должна обеспечивать получение суммы элементов е пределах 9i),5-IX*5>*

0,33

0. Анализ рядо-    Массовый 'анализ гео- Ошибки оналива должны    I

ьше проб    логических проб при укладываться в допуски

раззе-точных работах и подсчете запасов, а также пои контрольных анализах.

1У. Анализ техиоло- Текущий контроль тех-Ошибки анализа могут ук- 1-г гических продук-нслогических процес- ладызаться в расширенные гов    сов    допуски    по    особой дого-

вореяности с заказчикои.

У. Особо точный Определение редких и Олибка определения не 0,5 анализ гсохи- рассеянных элементов должна превышать пелови-мичоских проб и ’’злементоз-спутни- ны долуска;дль низких со-кор^ипри близких к держаний*длл которых до-кларковым содержани- пуски отсутствуют, - по ях.    договоренности с заказ

чиком.

У1. Анализ рядохюс геохимических проб.

Анализ проб при гео- Ошибка определения дплж-химических к других на укладываться в удьо-несло .овациях с по- енныЦ. допуск;для низких водяной иугст£’.1тель-содсржаний, для которых костью и высокой про-допуски отсутствуют,-™ изводительностью.    договоренности с яакзэчи-

ком.

2

Л1. Полуколичествея-Качествонная хаоак-ныи анализ теристкьа т.нераль-чого сырья с орисн-тиоовоч-шм указанием содержании элс-♦■еиточ, применяемая при металлометрической с:-оике и др. поисковых геологических оабитах

iipK определении содержания элемента допускаются отклонения на 0,5-1 порядок.

УИ. Качественный    Качественное опреде- Точность определения не

анасиз    ление присутствия    нормируется

элемента в минеральном сырье.

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИЙ СССР Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе

Химико-аналитические истоды Инструкция К 30 - X

УСКОРЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА ПОСЛЕ ЕГО ОТДЕЛЕНИЯ. НА АНИОНИТЕ ЗЛЭ-Ю п

Всесоюзный научно-исследовательский институт минера;.ь-кого сырья (ВИМС)

Москва, 1966

Ь соответствии с приказов Госгеолксма СССР £ 22Э от ГЬ м««ч I9G4 г. инструкция * 30 - X рас см о-реме п /окомен.'оьппа !аучьым Советом по аналитический мсто-дом к применений для анализа рядовых гшоб (Ш категория) .

Протокол fc ч от 21.ХП-65Г.

Зам.председателя ИСАИ    И.Ю.Соколов

Председатель секции химико-аналитических методов    К.С, Пахомова

Ученый секретарь

Р.С. Фридман

Инструкция И» 30 - X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета If? 229 от 18.У.64 г Научным Советом по аналитическим методам ( протокол te 4 от 21.ХП.65 г.) и утверждена ВИУСом с введением в действие с 1/Ш.ббг.

УСКОРЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНцА ПОСЛЕ ЕГО ОТДЕЛЕНИЯ НА АНИОНИТЕ ЭДЭ-Ю л*)

Сущность метода

В солянокислой или в нейтральной аскорбиново-ацетат-ной среде (ацетат аммония или натпия служит комплексо-образующим вещзством) ионы свинца обратимо восстанавливаются на капельном ртутном электроде, образуя хороио выраженную полярографическую волну ^ .

РЪ*² ♦ 2* - РЪ

В солянокислой среде, содержащей избыток хлорида, потенциал полуволны свинца ППВ = - 0,51 в ( НКЭ), а в нейтральной аскорбиново-ацетатной среде ППВ = - 0,63 в (НКЭ). Подпрограмма свинца в аскорбиново-ацетатной среде показана на рисунке.

При содержании свинца в рудах более 0, Еь пользуются

з

солянокислыми растворами , при меньших содержаниях (0,005-0,1®) - нейтральным аскорбиново-ацетатным раствором

В нейтральной (pH = 7-8) аскорбиново-ацетатной среде в присутствии следов меди, служащей катализатором,

х) Внесене в НСАМ химико-аьалитической лабораторией ВИМСа, 1965 г.

3

». 150 - X

Рис. Полярографическая волна восстановления свинца в нейтральной аскорбиново-кислом растворе.

Концентрация свинца - 2 мкг/ил

* зо-х

аскорбиновая кислота обеспечивает полное восстановление кислорода воздуха, подпрограмма свинца не имеет максимума и на ней почти не заметны осцилляции.

Поэтому аскорбиново-ацетатный раствор особенно удобен для определения низких содержаний свинца (до 0,1 мкг/мл). Определению свинца в этой растворе мешают многие элементы, в тем числе железо, алюминий, мышьяк, сурьма, хром, марганец, ванадий, кремнекислота и др., от которых свинец должен быть предварительно отделен. Для этого используют анионный обмен

Определению свинца любым методом мешают повышенные содержания в пробе бария, .который обычно присутствует в породе в форме сернокислого бария или превращается в сернокислый барий в процессе разложения пробы. Ионы свинца, проявляя изоморфизм, способны внедряться в решетку сульфата бария и в таком состоянии не извлекаются при кислотной обработке пробы. Результаты анализа получаются заниженные. Кожно уменьшить вредное влияние бария, обрабатывая при кипячении пробу соляной кислотой, содержащей избыток хлористого бария: избыток ионов бария

вытесняет поглощенный кристаллами сульфата бария свинец,

$

и потери свинца при анализе сокращаются .

Пробы, содержащие большое количество органического вещества или мышьяка, следует предварительно озолить при достаточно низкой температуре (500-600°С), чтобы

винец не улетучился при восстановлении его до металла.

Ь

• so - X

Ъ методе, тюдлснсл.гсм Ь.Г. Гочеьаноьим И Н.В. Шмаковой (I9&I), при ускоренной определении свинца ъ просох, содержите большие количества мешающих элементов (олова, меди и др.), испытуемый раствор пропускают через колонку _с анионитом ЭДЭ-Ю п. Анионит промывают разбавленной 1:10 соляной кислото?: при этом все элементы кроме свинца и висмута переходят в фильтрат. Затем элюируют свинец разбавленной I:120С соляной кислотсй.

Если содержание свинца превыпает 0, Г*, его полярогра-фируют в солянокислом растворе; если оно ниже 0, Lo - в аскорбиново-ацетатном растворе.

Как уже сказано выше, при низких содержаниях свинца (менее 0,1%) применение метода ограничивается присутствием бария, содержание которого не должно превышать 2е. Если же содержание свинца составляет менее О, l£, а содержание бария лревышрет то следует применять метод, в котором весь соинец соосаждается с сульфатом бария (инструкция НС AM К? 31-Х)

Для переведения свинца в раствор навеску разлагают кипячением с соляной кислотой с добавлением хлористого бария.

Ускоренный метод рекомендуется для определения свинца в полиметаллических рудах различного состава:

$ отсутствие бария - при содержании свинца от 0,01 до 5й>; в присутствии бария (барита) до 2S - при содержании свинца от 0,1 до 3t.

6

Таблица I

Допустимые расхождения *

Реактивы ^х^и материалы

А. Кислота соляная d 1,19 и разбавленная 1:10 и 1:1200 (5 мл соляной кислоты 1:5 доливают водой до I л).

2. Кислота аскорбиновая (фарм^

5. Аммиак, 25%-ный раствор

4,    Барий хлористый, IQfc-ный раствор

5.    Ацетатный раствор. Навеску 10 г уксуснокислого натрия растворяют в дистиллированной воде (200-250 мл), добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и 2,5 мл раствора двухлористой меди,содержащего I мг меди в I мл (2г Cuci₂ .2Н₂о растворяют в I л воды), переносят раствор

в мерную колбу на I л, добавляют 10 мл 0,1%-ного спиртового ( в 2С%-ном спирте) раствора тимолового синего, доливают водой до метки и перемешивают.

х) Кислоты, уксуснокислый натрий и хлористый барий должны быть проверены на отсутствие свинца.

хх) d- относительная плотность.

7

№ ЗС — X

6. Типовой раствор азотнокислого свинца, содержаний 1 мг свинца в I ил. Растворяют 1,60 г предварительно гис/сенногс при 125-130°С азотнокислого свинца в небольшом обгеме воды, подкисленной азотной кислотой, к доводят объем до I л родой. Содеожание свинца в растворе устанавливают химическим анализом.

V. Апхсьит ЭДЭ-10 п.

Ход анализа

Навеску топко истертой пробы 0,25 - 1,0 г помешают в стачан емкостью 2.0 до, смачивают несколькими каплями поди, гэбавляют 20 мл соляной кислоты d 1,19, накрывают часовым стеклом и кипятят ь течение 20 минут. До бапвнют Ъ мл IOS-иого раствора хлористого бария и продолжают кипячение еще Ь минут.

Горячий солянокислый раствор отфильтровывают (фильтр с белей лептой) в стакан емкостью 200 мл, промывая дехантаиием нерастворимый остаток несколько раз кипящей водой. Основную часть осадка переносят на фильтр и продолжают промывать горячей водой до тех пор, пока объем фильтрата дойдет до 100 мл.

>.дмрзг перемешивают, охлаждают к пропускают через колонку с анионитом ЭДЭ-Юа, предварительно переведенным ь хлоридную форму соляной кислотой 1:10 (100 мл), ‘•мсотн слоя анионита I2-I.S см, диаметр - 0,8-1,0 см ^ХК

^YT~ То "мере' “vi с п о ль зоьа ния анионита да нем накапливается висмут• i!oзтэму смолу следует периодически промывать геплей азотной кислотой 1:20.