МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНаИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

Спектральные методы

Инструкция № 114-С

ФТОР

МОСКВА

1972

Выписка из приказа ГГК СССР V 229 от IP кая 1964 год.-;

/.Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомен. ованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. !.. 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение № 3, § 8. Размножение инструкций нс местах во избежание возможных искажений разрежается только фотографическим или электрографическим путем.

Научный Сонет по аналитическим методам при НИМСе

Спектральные методы

Инструкция № ц/,.с

СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА И ГОРНЫХ ПОРОДАХ

Всесоюзный научно-исследовательский Институт минерального сырье

(ВИМС)

Москва , 1972

В соответствии о приказом Госгсолкоыа СССР И? 229 от 18 мая 1964Г* инструкция » 114- С рассмотрена и оекомекдс-вана Научным Советом по аналитическим методам л применен!© для анализа рядовых проб - Ш категория.

(Протокол fr 20 от 30.XI.7fr.)

Председатель ИСАК    В.Г.Сочеванов

Председатель секции

спектральных методов    А.К. Русанов

Ученый секретарь

Дист^гу'д»кя te П4-С рассмотрела j. cootsei ствяк с приказом Госу.'.зр-СТМ6НРЭГ0 ГвОЛО ГИЗСКОЮ комитета CCCI' 'з 22Г> от 13 .Ч'ДЯ 1364г* Наусти Совета г^-) ?млл» "•.«!?,екяч методам (прОТС^ОЬ t ZO Oi ОЛ1.71Г.) * утверхл'.ко БиМСо* и эвзденчеи ;•< доЯ-ствиё с I еяредл 1972г,

СПШРОГРАФИЧНСКОЕ ОЮЕДЖНКЕ ФТОРА 3 ГОРШК ПОРОДАХ’⁷''

Сущность негода

Разработанный А.И• Лысенко ч Д.М. Крагкискэй метод спектрографическое определения фтора т. гориых породах заключается в кспареьи . анализируемого образца (в с*еси с буферным порояком) из канала угольного электрода в дуге переменною тока и в измерении интенсивно^ полосы CaF методом фотографического фотометрироваикя^ °.

Буферная смесь состоит из угольного порошка и углекислого кальция. Угольный поросок способствует равномерному испарению пробы* Углекислый кальций необходим для получения спектра CaF ; кроме того, он уменьшает влияние химического состава образцов, стабилизирует температуру дуги и повышает воспроизводимость анализа*

Фтор определяют по резкому канту 529,10 им полосы CaF⁺ Внутренним стандартом служит фон спектра*

Анализ выполняют по методу трех эталонов. Б качестве стандартных образцов используют смесь "пустой породы" и рассчитанных количеств флюорита.

Методика предназначена для определения 0,05-4£ фтора в силикатных, карбонатных, фосфатных горных породах, содержащих повышенные количества фтора.

х) Внесена в НСАУ Центральюй лабораторией Юано-Казахстанского ГУ, 1969.

а m-c

Точность определения укладывается в допустимые расхождения *сы табл Л) при условии, что образцы, содержание

I-4J5 F, анализируют дважды.

Таблица I

Допустимые расхождения*

Реактивы и материалы

1.    Кальция углекяжлый ч.д.а., истертый до -200 меж.

2.    Спирт этиловый.

3.    Флюорит*), прозрачные кристаллы без видимых включения других минералов (иди искусственно в ыр а ее иные). Кристаллы истирают до -200 меж.

4.    Угли спектральные марки "С-З" диаметром 6 мм.

5.    Угольный порошок из углей марки "С-З" крупностью -200 меж.

6.    Фотопластинки "изохроматические", чувствительностью 65 ед. ГОСТа.

7.    Обычные реаетквы н принадлежности для обработки фотопластинок.

8.    Буферная смесь. Тватевьно смешивают 60 г угольного порошка и 40 г CaCOj, потертых до -200 мес.

х) Вместо флюорита ташно нбтыазовагь образец, содержащий не меиее 10)5 фтора. Создавшее фтора должно быть установ-лежо надежным методом.

«» I14—С .

3.    Стандартные образцы. Отвешивают 9,178 г "пустой породы*’³^ истертой до -200 меш. Из этого количества приблизитехъяс 1,5-2 г помещают в ступку, добавляют 0,322 г флюорита £ тщательно смешивают с добавлением спирта.

Прибавляют оставшуюся часть навески пустой породы л снова тщательно перемешивают с добавлением спирта. Подучакт 10 г стандартного образца, содержащего 4,00% фтора**'.

5,00 г полученного воздушно сухого образца» смешивает с 5,00 г пустой породы и тщательно истирают с добавлением спирта. Получают 10 г образца, содержащего 2,00% фтора**'.

Разбавляя таким же образом полученный образец в два раза пустой породой, получают образец, содержащий 1,0С£ фтора.

Разбавляя каждый предыдущий образец пустой породой в два паза, получают серию стандартиых образцов, содерчаокх 4,00; 2,00; 1,00; 0,50; О,25; О,125 и 0,0625% фтора.

Каждый стандартный образец смешивают с бузиной смесью в отношении 2:1.

Аппаратура и притдлежност;.

I. Дифракционный спектрограф Д'С-8 с решеткой 60    :    л.

2* Генератор ДГ-? .

Реостат регулировочный, расчитпнный на сил*, г Гоостат подключают к клеммам гоноратора ГГ-.

4.    №гатив дуговой кортикальный с осветителем и с кировкой (например, ип комплекта "АС"^.

5.    Микрофотометр MI*-.* .

6.    Носы торэионние НТ-.’ОО, КТ-500 иля аналитлч.ч*

7.    Станок и Френи дин маточки электродов П. Ступка огатопяи или итменпн.

Спкуидомпр.

х) Состав иуотой породы должен быть блийГок к с>ст*'. ■]■■■■. руемы/. о<Урм:ици|(оили»сатнаи или Юфбспапг!*' рит или ну смеси).Пустей порода нс должна сод**    вУ--т

них количеств фтора: при испарении ?бг»: v\ ay: с буфоркпй смесью (см. ч«>д анализа)-ш*. спектр.’гтзы-должен появляться кант 55*», 10 им. гх) При ЛТО|| СПИРТ должен полностью испариться.

V II4-C

Ход анализа

Навеску О,ICO г анализируемого образца крупностью

-2С0 ыеа и 0.050 г буферной смеси тщательно истираю? з ступке

с добавлением спирта* Полученной смесью наполняют отверстия

L >ух угольных электродов (см. рис*), погружая их в смесь*

Один из этих электродов устанавливают з нижний держатель

дугового штатива; верхним электродом служит цилиндрический

электрод следующих размеров:

диаметр электрода    -    3,5 мы;

диаметр высверленного

канала    -    2,5 мм;

глубина канала    -    5 мм;

длина обточенной    части -12 мм.

Канал верхнего электрода наполняют углекислым калъциеи.

Гис. Нижний угольный электрод

1 IiA-C

При помощи световой проезд*/ электроды выводят ль оптическую ось на таком расстоянии друг от друга, чтобы расстояние между их проекциями ua aftpane составляло 3.5 о*, и включают генератор ДГ-2 при силе тока 15а. Спектр ьдепонируют в течение 2 мин.; при: этом силу тока и дуговой промежуток поддерживает постоянными.

Каждый анализируемой и стандартный образец испаряя дважды.

Спектрограммы получают при следующих условиях:

1.    Спектрограф - ДОС-8; спектр 1 порядка.

2.    Освещение щели- стандартная трехлинзоваг система*

3« Ширина щели - 0,020 мы.

4.    Фотографируемый участок спектра - вблизи 530 ни.

5.    Фотопластинки "изохроматические" чувствительностью около 65 единиц, размером 13 х 18 или 13 х 9 см.

6.    Проявитель стандартный N? I^х).

7.    Высота отверстия в диафрагме на второй линзе осветительной системы должна быть заранее подобрана таким образом, чтобы для данной партии фотопластинок почоркенме фона вблизи полосы CaF* составляло бы 0,4-0,5.

После обработки фотопластинки фотометрируют резкий кант полосы 529,10 нм и фон (по минимуму) вблизи полосы в сторону коротковолновой области. Ширина щели микрофотометра при этом составляет 0,3 мм.

По результатам фотометрирования находят разность аочер-ноний ( д S ) полосы и фона. Значения д S для параллельных экспозиций усредняют.

По величине д$ для стандартных образцов строят Градуировочные графики в координатах [ aS ; tcjC ]    ,    где

С- содержание фтора в стандартных образцах. Для еодержаыи* фтора более 0,1? градуировочный график прямолинеен и имеет тангенс угла наклона около 0,5.

Так как анализируемые и стандартные образцы смеаивают с буферной смесью в одном и том же соотношении, то никакие

ж) Фотопластинки проявляют при очень темном красном свете идя в полной темноте.

?

* 114-С

расчеты не нужны,и определяемые содержания находят непосредственно по градуировочному графику.

При содержании фтора 1-4£ определение повторяют из новой навески со следующей партией проб и за результат определения принимает среднее из двух результатов.

Литература

1.    "Инструкция по внутрилабораторноыу контролю точности (воспроизводимости) результатов количественных анализов рядовых проб полезных ископаемых, выполняемых в лабораториях .Министерства геологии СССР". 1!.,1Э68.

2.    Калинин С.Ко, Сайн Э.Е. Спектральный анализ минерального сырья. Изд-во АН Каз. ССР, 1962,книга П.

3.    Огнев В.Р. Тр. Сибирск. физгтехн.мн-тв, 1958, Ь 36,

281.

C/iAMo d печать 28.111—72г. Подпасаао к aimi 11,У,72г.

■>'1-53336 Заказ N» 26 Тара ж ООО

i отапраат ОоП ВИМСЫ