Выписка из приказа ГГК СССР te 229 от 18 мая I964 года

7. Министерству геологии и охраны нодр Казахской ССР, главный управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкоыа СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применят* методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I нояоря I9b<f г. 1е 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение * 3, § 3. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе

Химико-аналитические методы Инструкция № 112-Х

КОМПЛЕКСО.МЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛEIIIIE ДВУОКИСИ ЦИРКОНИИ В ЦИРКОНИЕВЫХ МИНЕРАЛАХ И КОНЦЕНТРАТАХ

Всесоюзный научно исследовательский институт минерального сырья

(ВИМС)

Москва , 1972

У) соотретствии с приказом Госгеолкома СССР № 229 от 18. кая 1964г. инструкция & I12—X рассмотрена и рекомен-догана Научным советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - Ш категория.

(Протокол № 18 от 22 октября 1970г.)

Председатель НСЛМ -    В.Г. Сочеванов

Пределпатель секции химических методов НСЛМ -    К.С. Пахомова

Р.С. Фридман

Инструкция J&'Iifc-X оасс'готрепа в соответств и с приказом Государственного геологического коглте-тэ СССР Jv’ от IP мая V '««г. Научны:/ совето:: по аналитическим методам (прото, ол .* IP от сг?лб-ря 19?0г.) и утрерндена Б&'Сом с введением в действие с 1 октября 1971г.

КОИЫЕКСОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДВУОКИСИ БРИОНИЯ В ШРКОИИЕВЫХ МИНЕРАЛАХ И К01Шг.1Л'РАТЛХ^х)

Сущность метода

Метод основан на способности циркония образовывать весьма прочное комплексное соединение с комплексоном !Л в сильно-кислых растворах*’Цирконий титруют в нагрето:/, до кипения 1н.растворе соляной кислоты 0,05 М растворов комплексе-на Ш с индикатором ксиленоловым оранжевым* Ч1тр раствора xo^v-плексона III устанавливают эмпирически по раствору с известным содержанием циркония.

В поиродных соединениях циркония ему сопутствует гафний, близкий по споим свойствам к цирконию. Обычно содержание гафния по отношению к цирконию не превышает    'ia^v

как разделение этих элементов представляет сложную аналитическую задачу, их определ.яют совместно и полученные результаты, предо та вляющие сумму ZzO_z и Hf0₂ , принимают за содержание ZzO_z

Определению циркония мешает вольфрам, соединения которого гидролизуются в кислой среде с выделением вольфрамовой

х) Внесена в ИСАК химнко-аналитической лабооатосиеЯ ВИМСа, 1970г.

хх)Если требуется определить именно 2г0₂ , то спектральным методом определяют Hf0₂ и вводят поправку.

3 * 112-х.

кислоты: образующаяся при этом муть затрудняет титрование циркония.

‘1 присутствии соединений ниобия и тантала конец титрования растянут, по-видимому, вследствие образования полимерных соединений этих элементов g цирконием*.

Ионы пелеза Ш мешают определению циркония собственной окраской.

Пси титровании в растворе должны отсутствовать фториды, оксалаты и осфатн, образующие с цирконием малодиссоции-роганнне соединения.

Мешают также большие количества сульфатов, с которыми ионы циркония лают комплексы средней прочности⁴*^.

Рпобу разлагают сплавлением со смесью соди и буры.

Пои выщелачивании сплава водой вольерам (в отсутствие тантала и ниобия) переходит в годную вытяжку и отделяется от ципкония: таким образом устраняется его мешающее действие.

Вели в пробе поисутствуют тантал или ниобий, то они также частично переходят в водную вытяжку. Решающее влияние тантала и ниобия не проявляется при содержании в титруемом растворе до 2 мг пятиокиси тантала или до 5 мг пятиокиси ниобия. При совместном же их присутствии допустимо только содержание до 0,1 мг пятиокиси тантала и до I мг пятиокиси ниобия. При таком их содержании не мешает одновременное присутствие трехокиси вольфрама при ее содержании до iu мг в титруемом растворе.

Влияние железа Ш устраняется восстановлением его до двухвалентного состояния двуххлористым олоьок ²’⁵, присутстюе которого в растворе не мешает титрованию циркония с ксилено-ловым оранжевым.

При сплавлении навески с содой и бурой и последующем выщелачивании сплава водой мешающие определению фторид-, ЛооФат- и сульфатионы отделяются от циркония.

Нитрованию циркония не мешает присутствие в титруемом растворе тория, редкоземельных элементов, алюминия, урана, висмута, гюлибдена и ванадия при их содержании по 30-40 мг каждого, а также 90-1 'О мг титана (в пересчете на окиси)?^

х) .'влияние больших количеств этих элементов не проверялось.

к

. I12-Х

Метод применим для определения циркония в минералах и концентратах при содержании двуокиси циркония от и выше. Метод обладает повышенной точностью: расхождения между повторными определениями в 2-3 раза меньше указанных р таблице допустимых расхождений (см. табд.1).

Таблица I

допустимее расхождения^J

Реактивы и материалы

1.    Кислота соляная, разбавленная Is±1 (1я.растрор).

2.    Натрий хлористый, 2Л»-ный раствор.

3.    Олово двухлористое, 15^-ный растьор в соляной кислоте, разбавленной 1:5.

4.    Смесь безводного углекислого натрия и прокаленной буры в отношении 3:2.

5.    Стандартный растиор циркония. Навеску 13-14 г хлоо-окиси циркония я.д.а. ( ZzOCfc₂ -3н₂0 ) растворяют в соляной кислоте, разбавленной 1:5. Растиор переносят е мерною колбу на I л и доливают этой же кислотой до метки. I мл раствора содержит ~ 5 мг двуокиси циркония.

Точное содержание двуокиси циркония е полученном, растворе устанавливают весовым путем. Ь стакан емкостью ссО-300 мл помешают 2U мл раствора, долиеэют водой ло 1о0 мд, добавляют 2 г хлористого аммония, наггеЕают до 5i-">C°C и осаждают цирконий избытком аммиака, дают осадку сксаг'дивоваться и фильтруют. Осадок промывают 2Ъ-ным раствором, азотнокислого аммония, переносят во взвешенный тигель, озоляют и прокаливают до постоянного Беса. Содержание двуокиси цкркокия в I мл раствора находят делением веса осадка на 20.

5

J* 112-х

6.    Комплексон Ш, х.ч.,0,05 К раствор, НаЕеску 16,6 г комплексона растворяют яри слабом нагревании е 300-400 глл воды, раствор Фильтруют и доливают еодой до 1л, Для установки титра раствора комплексона Ш в коническую колбу емкостью 250-300 мл помешают 5 мл стандартного растьора циркония и доливают до 100 мл 1н.раствором соляной кислоты. Раствор нагревают до кипения, добавляют 6 капель 0,1%-ного раствора ксиленолового оранжевого и титруют раствором комплексона Ш до переходе г^линоеой окраски в желтую (перед концом титрования необходимо снова нагреть раствор до кипения или титровать на плитке). Чтобы уменьшить ошибку титзования, на бюретку надевают капиллярный кончик, который позволяет получить каплю объемом 0,01-0,02 мл.

Титр раствора комплексон^ Ш рассчитывают по Лормуле:

т-т-’

где: А- содержание двуокиси циркония в I мл стандартного растЕора, г;

5- объем стандартного раствора циркония, взятого для титрования, мл;

В- объем раствора комплексона .U, пошедшего на титрование, мл.

7.    Индикатор ксиленоловый оранжевый, 0,1%-нни водит; раствор.

/.од анализа

Навеску материала 0,1 г сплавляют в платиновой чашке с 3 г смеси соды и буры при 900-1000°С. Сплав распределяют тонким слоем по стенкам чашки и вышелачинают водой мри нагревании в стакан емкостью 100 мл. Раствор с осадком нагревают и оставляют до коагуляции осадка, затгм фильтруют и осадок на фильтре прогнивают три-четмре раза 2%-ным раствором хлористого натрия.

Осадок смыеэют с фильтра обратно в стакан горячей Jh.соляной кислотой и три-четыре раза промывают фильтр этой же кислотой, наполняя его доверху.

6

J* II2-X

Содержимое стакана нагревают до растворения осадка и далее, в зависимости от предполагаемого содержания циркония, поступают следующим образом:

а)    при предполагаемом содержании двуокиси циркония

<    50$ раствор из стакана переносят е коническую колбу емко4

стью 250-300 мл и разбавляют I н. соляной кислотой до ICO-150 мл. Раствор нагревают до кипения и восстанавливают железо Ш раствором двухлористого олоеэ, приливая его по каплям до обесцвечивания раствора. Добавляют 8-10 капель 0,1$-ного раствора ксиленолового оранжевого и титруют нагретый до кипения раствор до перехода окраски от малиноьой к желтой (можно титровать, пользуясь магнитной мешалкой с подогреванием). На бюретку надевают капиллярный кончик.

б)    при предполагаемом содержания двуокиси циркония

>    50$ раствор из стакана после охлаждения переносят в мер

ную колбу на 100 мл и доливают до метки 1н.соляной кислотой. Аликвотную часть раствора 50 мл помещают в коническую колбу емкостью 250-300 мл. Далее продолжают как указано выше (а).

Содержание двуокиси циркония в %% (сумма2гО_г и H-f0₂) вычисляют по формуле:    ^

^2г02^ж 1Г '¹⁰° •

где Т- титр раствора комплексона Ш, выраженный р граммах двуокиси циркония;

А- объем раствора комплексона Ш, пошедшего на титрование, мл;

Н- навеска, г.

Если цирконий определялся из аликвотной части раствора (I /2), результат удваивают.

Литература

1.    Гйбало И.М.,Алимарин И.П.Современные методы химического и спектрального анализа материалов.Метзллургаздат, 1967г.

2.    Горюшина В.Г., Романова Е.В. Эриохром черный Т и карминовая кислота как индикатор при комплсксометрическом определении циркония. Зав. лаб. 23, 7, 781, 1957.

3. Инструкция по внтурилабораторному контролю точности"

» I12-Х

(воспроизводимости) результатов количественных анализов рядо^ вых проб полезных ископа ?мых, выполняемых в лабораториях Ми-нистепства геологии СССР, М.,1968г.

•U Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Суричаг Г.А. Комплекс сометрическое титрование циркония и гафния, Ззе. лаб. 23, 6, 660, 1957.

5. £ртога 3.L., Горшинэ В.Г. Методы химического ана-лиза ?/л нс-рольного сырья. Вып. 6, стр. 264, "Недра", 1965г.

Сдано в печать 16.У1Е.71г. Подписано к печати 36.XI.71г. ____Л-33301    Заказ    Е 76 Тираж 1000_

Ротапринт ОЭП ВИМСа