Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверждено Министерством здравоохранения СССР "29" июля 1991 г У) 6100-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КЕНТАВРА В ВОДЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРА©Ш В ТОНКОМ СЛОЕ

1 .Краткая характеристика препарата

Действующее вещество - отоксиетиловмй ефир 2-/4-(3*5-Д^лорпиридш1-2-окси)фэноксп/пропановой кислоты.

^C18^H19^CI2^N05 М.м. 400,28

Химически чистое соединение - кристаллическое вещество коричневого цвета с характерных? запахом.Т плавления 68-69°С.Препарат нерастворим в воде.ограничено растворим в этиловом спирте,хорошо растворим в едетоне, ксилоле,хлороформе.Выпускается в виде 20Х-ного к.е.

ДОК,ПДК,МДУ кетавра в настоящее время не установлены.

2.Методика определения

2.1.Принцип метода

Метод основан на извлечении кентавра из пробы воды хлороформом, концентрировании екстракта и определении тонкослойной хроматографией.

Разработчики: А.М. Шмидигина ,Н-. И. Рева,ВНИИГИНТОКС, г. Киев

155

2.1.2. Метрологическая наршсгеркотпка катода Диапазон определяемых копирнтрацшй О,003-0_в02 мг/д;

Предел обнаружения - 0,5-1,О мкг;

Размах варьирования - 76-80%;

Среднее значение определения стандартный количеств кентавра 78,5%; Относительное стандартное отклонение среднего -5,0%.

2.1.3. Избирательность метода

Мзтотд спецнфачвБ. Гербициды,относящееся к другим классам органических соединений,определению не мешают.

2.2.Реактивы и материалы Кентавр (ВНИИХСЗР), 90%.

Хлороформ, гч,ГОСТ 20015-74.

Ацетон, чда,Г0СТ 2603-79.

Гексан, хч.ТУ 6-09-ЗЭ75-78.

Этилэцетат.хч, ГОСТ 22300-76.

Кислота уксусная ,хч, ГОСТ 18270-72,5% водный раствор.

Кислота лимонная, гч .ГОСТ 9СЗ-79, 2% водный раствор.

Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79.

Серебро азотнокислое, чда, 1Х>СТ 1277-81.

Брохфополовый синий, чда, ТУ 6-09-4530-83•

Натрий сернокислый безводный,чда,ГОСТ 4166-76.

Вода дистиллированная,ГОСТ 7602-72.

Пластшскп "Силуфол" (ЧССР).

Вата гигроскопическая..

2.3-Приборы,посуда

Весы аналитические ВЛА-200М.

Холодильник бытовой.

Испаритель ротационный ИР-1 М, ТУ 25-11-917-76.

Баня водяная,ТУ 64 1-2050-76-

156

Шкаф электрическая сушплышЙ,ТУ 64-1-1411-72.

Вакуумный водоструйный насос,ГОСТ 10396-75.

Колбы грушевидный,ГОСТ 25336-8?,вместимостью 50-100 мл.

Колбы хссртгае, цилиндры, ьеензуркн, пробирки, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 25336-82.

Холодцлытак.ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные,ГОСТ 25336-82,вместимостью 1 л.

Воронки лабораторные,диаметр 56 мы,ГОСТ 25336-82.

Пипетки, ГОСТ 20292-74,вместимостью на 1;5*10 мл.

Микроштетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью на 0,1 ;0,2 мл.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Скальпель.

Камора для хроматографирования, ГОСТ 25336-82.

Камера для опрыскивания пластин,ТУ 25-11-430-70.

2.4-Подготовка к определению

2.4.1. Приготовление стандартного раствора контавра

!0,2 мг (98Х-ИЫЙ препарат) кентавра помещают в мерную колбу но 100 мл, доводят ацетоном до метки.Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.

Рабочие растворы кентавра с концентрацией 2,5;5,0;10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора.

Хранят рабочие растворы в холодильнике.Годны к употреблению 3-5 дней.

2.4.2. Приготовление растворов проявляющих реагентов,пластинок

1.Раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне -0,5 г азотнокислого серебре растворяют в 5 мл дистиллированной воды,добавляют 12-15 мл аммиака (плотность 0,9 г/см куб) и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном.Раствор хранят на холоде в затемнешшом месте.Срок хранония 7-10 дней.

157

2-Вро.'дфэноловый реагент.Готовят два раствора. 1.0,5И-вый водно-ацетоновый (1:Э)р8сткор азотнокислого серебра.2.10 мл 0,05Х-ного раствора rin/wrtwnojoTtpro синего в ацетоне* Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл.Годен, к ушгереолошзш а течение 5-7 дней.

После обработхш пластин брог-фэноловым реагентом осветлял'? фон обработкой слоя сорбента сзеаепршчэтовленныи 2*/.-ным водным раствором ЛИМОННОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ !>/*-nov.i йодным раствором уксусной кислоты.

3.Очистка натрия сернокислого безводного.Натрий сорпохсксльхй безводный (100-200 г) помещают в хшмическшй стакан,заливают очищонпйм п-гекса-ном (высота растворителя составляет 1,5-2 см над уровнем слоя) и вьхдер-хотвают 10-15 мнн,периодически перэ?дзшивая стеклянной палочкой содержимое стакана.Гексан отделяют декантацией.Обработку соли свепими порциями гексана повторяют 2-3 раза.Очищенный гексаном натрий сернокислый безводный пореносят на воронку Бсжнера.отйшльтровывают.выдорхлшзахот в вы-тшхяом шкафу до удаления паров растворителя и высушивают в сушильном шкафу при температуре 110-120 град.С. в течение 3-4 часов.Хранят реактив без доступа влаги-

4.Подготовка пластин "Силуфол".Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру.содержащую смесь растворителей яиетон-?5И-ямй аммиак в соотношении 7:3 (об/об).Глубина погруахехшя пластинки в растворитель составляет 0,5 см.После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и видерзошают на воздухе до испарения растворителей.После отого плостишса готова к употреблению.Хранят подго-тоылошше пластинки в вксикаторе над слоем осушителя.

2.5.Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "УнифгщировашЕляз правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания п объектов окружающей среда для опраделения микроколнчеств пестицидов"(ЫЗ СССР, ГС-^ГЗУ.Москве,1980,2061-79 от 21.08.79 г).Отобранные пробы следует

хранить в стеклянной таре в защищенном от света месте не более 3 суток.

2.6. Проведение определение

2.6.1.Экстракция

На одно определение берут из анализируемого образца две пробы води по 500 мл.

500 мл воды помещают в делительную воронку вместимостью 1 л и экстрагируют трижды свежими 15 мл порциями хлороформа,встряхивая каждый раз содержимое воронки в течение 2-3 мин.Поело четкого разделения фаз екстракт количественно фильтруют через очищенный безводный сульфат натрия в грушевидную колбу на 50 мл для отгонки растворителя на ротационном испарителе или водяной бане.Аналогично проводят обработку другой 500 мл порции воды.Вновь полученный екстракт пропускают через тот асе безводный сульфат натрия в воронке в ту же колбу для отгонки растворителя. Растворитель испаряют до обьема 1-1,5 мл при температуре 60-63 град.С., остаток растворитоля испаряют в токе сжатого воздуха досуха при комнатной температуре.

2.6.2. Хроматографировало

Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона,закрывают колбу герметично пробкой,перемешивают соде рядимое.оставляют стоять на 5-7 мин и 0,2 мл полученного раствора наносят микропилоткой на очищенную пластинку "Силуфол".Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора кентавра,что соответствует содержанию в пятне 0,5*1,0,2,0 мкг пре парата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, куда за 10-15 мин до хроматграфирования наливают смесь растворителей гексап-ацетон (4:1) (смесь 1) либо гексан-етилацетат (4:1) (смесь 2) в таком количество ,чтобы глубина пох*ружения пластинки в растворитель составляла 0,5 см.После подъема фронта растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование прекращают. Пластинку выдерживают в вытяжном

159

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе

растения и почве.

29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....

3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.

29 июля 1991г, N 6132-91..........70...

Пиретроздк

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме

то дом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г, N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра

29 июля 1991г. N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215*.

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестицида

33.    Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272----

2.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276----

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991 г, N 6104-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....

13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6118-91......349....

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......354____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......358----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362....

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    >1    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.

29 июля 1991 г. Я 6120-91